光电化学（PEC）传感是一种新型的分析技术，受光激发后，在光电化学活性物质与电极之间就会产生电荷传递，从而形成可检测的光电流或光电压信号，它集合了光化学和电化学传感器的优点，在生物、医药以及环境监测领域已经得到了广泛应用并具有很好的发展前景。硅材料具有不错的光电化学性能，环境友好、易于加工，常被用作PEC传感器的基底电极。过氧化氢是存在于食物、药物、临床、工业及环境分析中的一种最基本的物质。肼在农业及工业中是不可或缺的原料或中间产物，但同时它们也极具毒性，危害人体健康及环境安全。因此，对于过氧化氢及肼的检测研究都具有重要的研究价值。本文主要探讨了三种基于n-n+-Si电极的PEC传感器：通过真空蒸镀的技术在n-n+-Si表面蒸镀Pt、Ni、Pd金属，经过修饰后得到三种不同类型的修饰电极作为光电化学传感器。实验采用两电极体系，以得到的修饰电极与Pt片电极构成两电极体系，光照下，考察不同体系对不同检测物的光电流响应。实验结果表明这三种PEC传感器对各自的检测物均具有良好的传感性能。值得一提的是，实验过程采取两电极体系，从而免除了因使用参比电极带来的操作不便及离子污染，更有利于微型生物传感器的实现。实验内容包括以下三个方面：1.纳米钯修饰硅电极对过氧化氢及肼的光电化学检测本节通过在n-n+-Si基底电极上真空蒸镀贵金属Pd而得到纳米钯颗粒修饰电极，将其活化后作为研究电极，利用金相显微镜及X射线光电子能谱仪对其进行表征。在0.1M PBS缓冲液中，三电极体系光照条件下，通过循环伏安扫描研究了过氧化氢和肼在该修饰电极上的光电化学行为。两电极体系光照条件下，研究了过氧化氢和肼在该修饰电极上的安培响应，测定H2O2时，采用0V偏压，线性范围为2×10-5-2×10-4M，检测限为1.8μM；测定N2H4时，采用-0.4V偏压，线性范围为2×10-6-2×10-5M，检测限为5×10-7M。同时实验结果显示，该修饰电极具有良好的选择性和稳定性。2. Pd/Co复合膜修饰Pt/n-Si电极检测过氧化氢本节研究了一种新型的无酶的检测H2O2的光电化学传感器。在含有0.003MPdCl2,0.0015M Co(NO3)2,0.1M H2SO4的溶液中进行循环伏安扫描制得Pd-CoO/Pt/n-n+-Si修饰电极，利用扫描电子显微镜及X射线光电子能谱仪对其进行表征。采取循环伏安扫描的方法研究了Pd-CoO/Pt/n-n+-Si修饰电极的光电化学行为及对H2O2的循环伏安响应。采取计时电流法研究了该电极在中性溶液中对H2O2的光电响应，结果显示在2×10-5-2×10-4M线性范围内相关系数为0.9972，最低检测限为1.5×10-6M。研究表明，该电极制作简单，具有较高的选择性，灵敏性及稳定性，并可以应用于户外的检测，具有很大的研究价值。3.羟基氧化镍薄膜修饰Pt/n-Si电极检测肼本节研究了一种基于Ni/Pt/n-n+-Si电极的新型的检测肼的光电化学传感器。在0.1M NaOH溶液中进行循环伏安扫描制得NiOOH修饰电极，利用金相显微镜、扫描电子显微镜及X射线光电子能谱仪对其进行表征。采取循环伏安扫描的方法研究了NiOOH修饰电极的光电化学行为及对肼的循环伏安响应。采取计时电流法研究了该电极在碱性溶液中对肼的光电响应，结果显示在2×10-5-1.2×10-4M线性范围内相关系数为0.9963，最低检测限为1.0×10-6M。研究表明，该电极具有较高的选择性，实用性及稳定性，为肼的检测提供了一种高效灵敏的分析方法。