新型β,β’-键联卟啉—二氢卟吩二聚体与杯[4]卟啉的合成及表征

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双卟啉化合物在模拟光合作用、分子器件、催化反应以及能量和电子转移等方面有重要的应用,因此,近年来双卟啉的合成一直是人们研究的热点。直接键联的双卟啉有meso-meso,meso-β和β-β键联三种类型,而目前关于meso-β和β-β键联的双卟啉的报道较少,它们主要是通过偶联反应多步得到,反应步骤繁杂,合成困难。其中关于β-β键联的卟啉-二氢卟吩二聚体的报道更少。杯[4]卟啉的结构介于卟啉和杯吡咯之间,这种独特的结构使其在超分子的阳、阴离子识别等方面有重要的应用,而引起了人们越来越多的注意。本论文主要包括β-β键联的卟啉-二氢卟吩二聚体和杯[4]卟啉两部分。一、我们设计了合成双卟啉的反应,通过X射线单晶衍射确定了该双卟啉的结构为β, β′-直接键联的卟啉-二氢卟吩二聚体(1a和1b),其卟啉单元为四苯基卟啉,二氢卟吩单元为三苯基萘并环庚酮熔合-2,3-二氢卟吩,并进行了核磁、质谱、紫外吸收光谱、荧光光谱和循环伏安法等表征。与此同时,我们得到了与双卟啉中二氢卟吩单元结构相似的单卟啉类化合物—三苯基萘并环庚酮熔合卟啉(2a和2b),并确定了该化合物的结构和进行了相关的表征。二、我们设计了一锅煮法的合成反应,得到了两种不同类型的四个杯[4]卟啉的同分异构体:5,15-双取代(PDM-1a和1b)和5,10-双取代(PDM-2a和2b)的杯[4]卟啉,并进行了核磁、质谱、X射线单晶衍射和紫外吸收光谱等方面的表征。
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