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本论文主要研究BF3.OEt2作用下氮杂环丙烷化合物的转化和一些碳亲核试剂对氮杂环丙烷化合物的开环反应。
第一部分研究了BF3.OEt2和氮杂环丙烷的反应。BF3.OEt2是一个很好的对氮杂环丙烷进行氟开环反应的氟源,而且BF3.OEt2中的三个氟原子均可用于氮杂环丙烷的氟开环反应中。对于单取代的氮杂环丙烷的氟开环反应区域选择性的得到氟进攻氮杂环丙烷含取代基一端的产物。醇的加入对反应可以起促进作用, BF3.OEt2与醇的比例是重要的,适量的醇可以起促进作用,醇的量超过氟的量时,则引起醇开环。以手性氮杂环丙烷为底物,可以得到手性的β-氟胺化合物。在相同条件下,对于环辛烯氮杂环丙烷1k、单边双取代的氮杂环丙烷1l和叔丁基取代基的氮杂环丙烷1m并没有得到氟开环产物,而是得到了氮杂环丙烷化合物自身发生重排的产物。
第二部分研究了路易斯酸作用下碳亲核试剂对氮杂环丙烷的开环反应。在Sc(OTf)3作用下二乙基锌和苄基溴化锌可对N-对甲苯磺酰基苯基氮杂环丙烷进行开环反应,产率中等;苯乙炔锌试剂对于活化的氮杂环丙烷化合物的开环反应,产率良好,但是底物有较大限制。而以CuOTf为催化剂则可实现各种炔基锂试剂对于各种类型的N-对甲苯磺酰基保护的氮杂环丙烷的开环反应,产率中等到优秀。
第三部分发现以DMSO为溶剂,不需要路易斯酸,在碱的作用下即可以实现各种炔试剂对于活化的氮杂环丙烷的开环反应,产率中等到优秀。对于单取代的氮杂环丙烷只得到端基进攻的产物。在这一反应中,碱的选择是重要的,以叔丁醇钾为碱可取得最高的产率,在此条件下还可以实现乙炔对氮杂烷丙环的开环反应。开环产物高炔丙基胺通过一步碘环化反应可生成4-碘-2,3-氢吡咯产物。在此基础上,一锅法实现了从氮杂烷丙环到4-碘-2,3-二氢吡咯的转化。
第四部分实现了Sc(OTf)3催化乙腈与苯基取代的氮杂环丙烷发生[3+2]环加成反应,得到了二氢咪唑产物,产率中等到优秀。In(OTf)3则可以催化乙腈与环状烯烃衍生的氮杂环丙烷的反应,得到的产物是[3+2]环加成反应产物咪唑的水解产物邻二胺,产率中等。