氮杂环丙烷化合物的开环反应研究

来源 :中国科学院上海有机化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:fanshuyige
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本论文主要研究BF3.OEt2作用下氮杂环丙烷化合物的转化和一些碳亲核试剂对氮杂环丙烷化合物的开环反应。   第一部分研究了BF3.OEt2和氮杂环丙烷的反应。BF3.OEt2是一个很好的对氮杂环丙烷进行氟开环反应的氟源,而且BF3.OEt2中的三个氟原子均可用于氮杂环丙烷的氟开环反应中。对于单取代的氮杂环丙烷的氟开环反应区域选择性的得到氟进攻氮杂环丙烷含取代基一端的产物。醇的加入对反应可以起促进作用, BF3.OEt2与醇的比例是重要的,适量的醇可以起促进作用,醇的量超过氟的量时,则引起醇开环。以手性氮杂环丙烷为底物,可以得到手性的β-氟胺化合物。在相同条件下,对于环辛烯氮杂环丙烷1k、单边双取代的氮杂环丙烷1l和叔丁基取代基的氮杂环丙烷1m并没有得到氟开环产物,而是得到了氮杂环丙烷化合物自身发生重排的产物。   第二部分研究了路易斯酸作用下碳亲核试剂对氮杂环丙烷的开环反应。在Sc(OTf)3作用下二乙基锌和苄基溴化锌可对N-对甲苯磺酰基苯基氮杂环丙烷进行开环反应,产率中等;苯乙炔锌试剂对于活化的氮杂环丙烷化合物的开环反应,产率良好,但是底物有较大限制。而以CuOTf为催化剂则可实现各种炔基锂试剂对于各种类型的N-对甲苯磺酰基保护的氮杂环丙烷的开环反应,产率中等到优秀。   第三部分发现以DMSO为溶剂,不需要路易斯酸,在碱的作用下即可以实现各种炔试剂对于活化的氮杂环丙烷的开环反应,产率中等到优秀。对于单取代的氮杂环丙烷只得到端基进攻的产物。在这一反应中,碱的选择是重要的,以叔丁醇钾为碱可取得最高的产率,在此条件下还可以实现乙炔对氮杂烷丙环的开环反应。开环产物高炔丙基胺通过一步碘环化反应可生成4-碘-2,3-氢吡咯产物。在此基础上,一锅法实现了从氮杂烷丙环到4-碘-2,3-二氢吡咯的转化。   第四部分实现了Sc(OTf)3催化乙腈与苯基取代的氮杂环丙烷发生[3+2]环加成反应,得到了二氢咪唑产物,产率中等到优秀。In(OTf)3则可以催化乙腈与环状烯烃衍生的氮杂环丙烷的反应,得到的产物是[3+2]环加成反应产物咪唑的水解产物邻二胺,产率中等。
其他文献
咔咯作为卟啉衍生物中有代表性的一个分支,不仅拥有很多类似与卟啉的优良性状,而且具备了一些卟啉所不具备的特殊性质。相比于卟啉,咔咯的相关性质和应用研究报道比较少。本论文
为了进一步提高质子交换膜燃料电池的性能,加速其商业化进程,应尽快开发出低成本、高性能、环境友好的质子交换膜。  本文采用热性能、电性能、化学性能、成膜性能等综合性能
  本文共分为两个部分:第一部分是白背叶植物茎的化学成分研究;第二部分是链霉菌spp.97次生代谢产物活性成分研究。共分离鉴定了28个化合物,其中两个新化合物,包括一个降三萜类
本论文采用了几种方法对电极表面进行处理,得到了几种电极界面,对其在增大探针DNA的固定量,提高对靶标DNA的检测灵敏度方面进行了研究,主要的研究结果包括: 1、通过无电沉积的
本文对笔管草的全草进行了系统的化学研究,运用正相硅胶柱、反相RP-18柱、中性氧化铝柱及凝胶Sephadex LH-20柱等材料进行了系统的分离纯化,并通过各种波谱(IR、MS、NMR等)
本研究主要是对我国南海几种无脊椎动物的化学成分、生物活性及化学生态学进行研究。整个研究内容分成两大部分:第一部分是对几种中腔肠门珊瑚虫纲无脊椎动物的化学成分
设计特殊类型的组装砌块,就有可能在一定的弱键作用下发生识别簇集而形成具有特殊结构和功能的大分子或超分子体系。从这一思想出发,我们希望在四苯并环辛四烯的骨架中引入一定
学位
本报告利用量子化学,分子力学,组合的量子力学与分子力学(QM/MM)等理论方法研究了鸟嘌呤四聚体,碱金属离子与鸟嘌呤复合物溶剂效应,寡聚酰胺分子的光谱性质,以及光合反应中心质子
本论文结合有机/无机复合薄膜的优点和染料的大平面共轭的结构特点,以正硅酸乙酯,钛酸正丁酯为无机前驱体,偶氮类染料为有机小分子,采用Sol-Gel方法制备有机/无机复合热释电材料,
顺铂作为目前国际上使用最广泛的一类抗癌药物,其作用机理一直以来都得到许多科学工作者的重视。在细胞内的物种中,目前普遍认为DNA是顺铂作用的主要靶向分子。顺铂和DNA发生作