设计特殊类型的组装砌块，就有可能在一定的弱键作用下发生识别簇集而形成具有特殊结构和功能的大分子或超分子体系。从这一思想出发，我们希望在四苯并环辛四烯的骨架中引入一定的可配位基团，如羟基、乙炔基、取代膦基等；从而在金属离子的导向作用下，组装簇集成具有特殊结构的大分子或超分子。　　 首先，我们经过三条路线的摸索，成功地找到一条只有七步、总收率6.3％的路线，合成了第一个重要砌块1,8,9,16-四羟基-四苯并环辛四烯(40a)，并对它成功进行了拆分，通过X-ray研究确定了绝对构型。我们也初步尝试了它与金属钛盐的反应情况，但是没有获得满意的结果。　　 在(±)-40a的单晶中，该砌块分子之间没有氢键作用。与4,4-联吡啶(87)作用，砌块分子之间则形成二聚。化合物(±)-40a与吡嗪形成的1∶1的加合物，砌块40a分子通过氢键形成一维长链；长链之间通过吡嗪分子与40a的氢键交联起来，在链与链之间存在大三角和倒三角相互间隔的有序结构。手性化合物(S,S)-40a与4,4-联吡啶(87)形成的1∶1的加合物，砌块分子也形成一维长链；长链之间通过4,4-联吡啶分子与40a的氢键交联起来，在链与链之间存在四方形的有序结构。值得指出的是，同手性的40a分子构成的是手性双螺旋的长链。其后，我们利用手性的40a通过氢键作用对(±)-39a进行了手性识别的尝试，取得了55％ee的选择性。　　 化合物40a还能衍生化为另一个手性砌块1,8,9,16-四(二苯基膦基)四苯并环辛四烯(40b)。从现有的这两个砌块出发，和铂盐络合，我们得到了两个三组分的手性大分子108和111，和一个由五组分构成的手性大分子113。Gaussian98程序对这些分子的计算表明这些络合物的优化构象均呈棒状，分子长度达到2.5-4.7纳米，而且因四苯并环辛四烯骨架引入的张力及金属中心的配位平面的扭曲张力都很小。　　 从40a出发，也能以7％的产率得到了另一个手性砌块1，8，9，16-四乙炔基四苯并环辛四烯(40c)。手性化合物(R,R)-40c与铂络合能得到产物(R，R)-124。在尝试利用手性40c合成手性的有两个十八元环结构的大分子(R,R)-125时，没有获得成功，CHEM-3D程序对这类大环分子的能量最优化表明，该分子张力较大，可能难以存在。　　 最后，我们从手性40a出发，合成了一个手性亚磷酸酯单磷配体(S,S)-159。该配体能很好地用来催化α-苯基脱氢氨基酸酯156的不对称氢化，在最优的条件下能给出99.0％的对映选择性。它也能有效催化烯胺157的氢化，对映选择性最高可达92％。