功能化金属有机骨架材料的制备及在电化学分析中的应用

来源 :扬州大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:ylali001
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金属有机骨架材料,简称MOFs (metal-organic frameworks),是有机配体和金属离子或团簇通过配位自组装形成的一种杂化材料。由于它本身具有多孔、较大的比表面积、可调结构和不饱和金属位点等性质,现已被成功应用于储存气体、吸附分离、催化、磁性材料等领域。然而MOFs由于有机链复杂,空间位阻较大,限制了电子传递,导电性差,目前在电化学传感器中的应用较少,本文将金属有机骨架材料与其他材料复合,改善了MOFs本身的不足,其制备的电化学传感器能够有效检测实际样品中的痕量物质,主要研究内容如下:第二章Cu3(BTC)2/β-CD修饰电极同时测定鸟嘌呤和腺嘌呤本次工作中,我们构建了一种新型的电化学修饰电极:Cu3(BTC)2/β-CD复合物修饰电极,并可以同时定量检测鸟嘌呤和腺嘌呤。这个电极对氧化鸟嘌呤和腺嘌呤有很好的灵敏性,主要是Cu3(BTC)2的π-π共轭效应和β-CD包含行为的共同作用结果。为了得到更好的电化学响应,分别对支持电解液、pH、富集电位和富集时间进行了优化。在最佳操作条件下,检测鸟嘌呤和腺嘌呤的线性范围都为0.1-1.0 μmol·L-1和1.0-10 μmol·L-1,检测限分别为0.052 μmol·L-1和0.028 μmol·L-1。当前方法灵敏度高、样品制备简单、重现性好,通过检测实际样品中鸟嘌呤和腺嘌呤的含量,证实了此方法的实用性。第三章AuNPs/MMPF-6复合材料修饰电极测定羟胺金纳米粒子通过静电吸附层层组装到金属卟啉骨架材料上得到AuNPs/MMPF-6复合物,对此复合物进行了一系列的表征:X射线衍射、zeta电位、透射电子显微镜和电化学阻抗。AuNPs/MMPF-6制备的传感器能有效电催化氧化羟胺,这主要是高分散金纳米粒子和金属卟啉骨架材料协同作用的结果。电化学检测羟胺在0.01-1.0 μmol·L-1和1.0-20.0 μmol·L-1呈现两段线性,检测限是0.004 μmol·L-1而且,传感器重现性好、稳定性好,标准偏差仅为2.2%。本方法拓宽了金属有机骨架材料在分析中的应用。第四章UiO-66-NH2/TiO2复合材料修饰电极测定绿原酸本次工作合成了氨基功能化的金属有机骨架材料UiO-66-NH2和二氧化钛(TiO2)复合物,并把它作为电极材料,修饰到玻碳电极表面,制备了检测绿原酸的新型传感器。对复合材料进行了一系列的表征:X射线衍射、傅里叶红外光谱、N2吸附等温线、场发射扫描电子显微镜、能谱、透射电子显微镜,结果显示UiO-66-NH2和TiO2根据异相成核作用,可以很好的结合在一起。UiO-66-NH2/TiO2制备的电化学传感器,对检测绿原酸有很好的响应。在最优操作条件下,0.01-1.0 μmol·L-1和1.0-13.0 μmol·L-1浓度范围内,氧化峰电流与绿原酸浓度呈现良好的线性相关,线性相关系数分别为0.9993和0.9997,最低检出限为0.007 μmol·L-1,对1.0 μmol·L-1绿原酸标准液测定9次的相对标准偏差为2.67%。测定实际样品中的绿原酸含量,取得了较好的回收率,结果令人满意。
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