特殊官能团化纤维素碳酸酯设计、合成及性质研究

来源 :贵州大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:guzhilun820
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
面对能源危机与环境污染这两大难题,发展生物基材料以逐步替代石油基材料具有一定的现实意义。生物基材料以其可再生、可降解、储量丰富等优点受到人们的关注,其中纤维素更是生物基材料中的研究热点。纤维素是一种半结晶性聚合物,分子链与链之间有氢键网络作用,这使得纤维素难于溶解且不能熔融加工,为此人们不断探索能有效溶解纤维素的溶剂系统,并对其改性以制备能满足实际生产应用的纤维素衍生物。迄今为止已有许多溶剂可有效溶解纤维素,常见的例如N,N-二甲基乙酰胺/氯化锂(DMAc/Li Cl)、离子液体、尿素/Na OH水溶液等,近几年出现的二甲基亚砜(DMSO)/超强有机碱/CO2可逆溶解体系,以其条件温和、高效、后处理简易等优点成为研究热门,在溶解过程中,纤维素中的羟基与超强有机碱、CO2结合生成不稳定中间体,纤维素分子间的氢键网络被破坏,从而被溶解。本文通过1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)/DMSO/CO2溶解体系合成一系列不同取代度的纤维素碳酸酯,通过控制反应条件和试剂的结构,可实现纤维素碳酸酯取代度与结构的可控性。在纤维素的溶解及衍生化过程中,DBU不仅参与溶解纤维素,在后续的亲核取代反应过程中还起到催化剂的作用;CO2参与溶解纤维素的同时,在后续的衍生化中还参与反应从而在纤维素中引入碳酸酯键。利用温室气体CO2在纤维素中引入碳酸酯键,该衍生策略为新型纤维素材料构建提供技术与理论指导,具体研究内容如下所示。1.基于DBU/DMSO/CO2溶剂系统,在均相条件下衍生化纤维素,本文研究了溴乙酸甲酯、溴乙酸乙酯、溴乙酸叔丁酯、溴乙酸苄酯四种试剂与纤维素反应合成取代度为0.13-0.42的纤维素羧酸碳酸酯,系统研究了反应条件对纤维素羧酸碳酸酯取代度的影响,且可通过调控溴乙酸酯的结构,得到不同结构的纤维素羧酸碳酸酯。对纤维素羧酸碳酸酯的结构和性能进行了表征,其分解温度均高于200℃,溶液浇筑法制备的纤维素羧酸碳酸酯膜具有良好的力学性能,其拉伸强度最高可达72.99 MPa。2.以4-溴丁酰氯与N-羟乙基-3,3-二甲基-6-硝基吲哚啉螺吡喃反应,在螺吡喃染料中引入溴丁酸酯结构,并将螺吡喃环引入纤维素结构中,制备的螺吡喃纤维素羧酸碳酸酯具有光致变色性能,该研究验证了纤维素碳酸酯功能材料构建的可行性。该反应体系为纤维素的衍生化利用提供了新策略,通过分子设计,将目标基团引入纤维素结构中以制备纤维素碳酸酯,纤维素碳酸酯材料的结构是可控的,同时还将CO2引入纤维素中形成碳酸酯键,这为纤维素基材料的高值化利用提供了新的思路。3.在DBU/DMSO/CO2溶剂系统中,以溴丁腈为试剂,对纤维素进行衍生化,通过调控反应条件,可制备取代度范围为0.30-1.88的氰基纤维素碳酸酯,通过红外、核磁、DSC、TGA等表征手段对氰基纤维素碳酸酯进行了结构和性能的表征,溶液浇筑法制备的亲水性氰基纤维素碳酸酯薄膜,在室温下具有高介电常数,可作为介电材料应用于电子器件领域。基于氰基的特殊性质,氰基纤维素碳酸酯可作为平台化合物,对其进行化学修饰可构造特殊功能性的纤维素衍生物。通过羟胺还原氰基纤维素碳酸酯制备了具有偕胺肟结构的纤维素衍生物,该衍生物可作为吸附材料。该研究为设计纤维素碳酸酯功能材料提供了新的策略,对于拓展纤维素基材料种类有重要的意义。
其他文献
学位
学位
学位
光学显微镜是现代医学、分子学等众多生物应用中不可或缺的成像仪器。但光的衍射效应限制了普通共聚焦显微镜的分辨率在可见光范围内只能达到200-300 nm。这意味着小分子,如:蛋白质、细胞质或其他比这个范围更接近的特征无法被识别。20世纪以来,研究人员开发出来了各种各样的超分辨远场荧光显微成像技术来打破衍射极限。这些远场超分辨技术在原理上主要可以分成两大类,其中一类为基于点扩展函数(PSF)调控工程的
自古以来,中国和俄罗斯是两个处于不同的地理位置,并且拥有不同文明的国家。从地理的角度来分析两国之间的关系,我们可以发现,中国和俄罗斯具有长达4209.3公里的边界,从而两国频繁的接触不可避免。最近,中国和俄罗斯高层领导人发言表示“目前中俄两国之间的关系处于历史最好时期”。“黄金时期”不仅是领导人的叙述,而是军事、经济、教育等领域的真正合作。尽管近期是中俄合作的黄金时期,但是这两个国家属于不同的文明
我国向来对猥亵性言论采取一高度禁止的态度,而常有侵犯言论自由的争议。言论自由为一法治国不可或缺的公民基本权,具有极重要的价值,国家应给予最大限度的保障。惟基于猥亵性言论的特性,国家尚非不得对其进行限制。猥亵性言论的保障与限制边界向来富有争议,并随时代发展与观念变迁而逐步走向开放。言论自由的价值在于保障公民个体的自我表现,任何对言论的限制均应以此价值为依归,不得逾越其边界,对猥亵性言论的限制亦同。目
学位
从古至今的很长一段时间,在各个国家与时代中,女性都是被当做男性的附属品来看待的。她们的自我思想与自我意识和她们的话语权一样,一直被男性压迫与蔑视。女性的体态衣着、行为准则、存在意义,都是以男性主权的社会所决定的。在摄影史中,大部分的女性一直被男性艺术家认定为被观看者。女性通常被男性作为艺术作品的载体来表达男性意识。二十世纪以来,随着女性主义思潮的日渐兴起,女性逐渐被认同,性别等权利意识逐渐解放。女
本文从建筑艺术和佛教造像等多方面分别阐述奉国寺大雄殿内的历史资源。奉国寺不仅有现存辽代最宏伟的建筑,还有辽代过去七佛以及辽之后相继绘制的各类壁画,从艺术水平及艺术成就来看,都属于国内寺庙艺术的佼佼者。据悉:公元1125年,金灭辽。女真人笃信佛教,于朝代更迭之际,对辽朝宫殿大肆损毁,而辽地佛寺却赖此幸存,金人延续了辽代旧刹的修缮与恢复。在辽代未能最终完工的咸熙寺,得以竣工,后更名奉国寺。历朝历代深受
实验目的:小胶质细胞广泛分布于中枢神经系统,可以通过分泌外泌体、胞外囊泡、神经营养因子和炎性细胞因子在缺血性卒中的微环境中发挥重要的作用,参与神经元功能和生存的调控。长春西汀在缺血性卒中后具有改善脑血流、突触可塑性和减少神经炎症等神经保护作用。但长春西汀的神经保护作用是否与改变小胶质细胞外泌体有关暂不明确,本研究旨在探究长春西汀通过小胶质细胞外泌体对脑缺血神经元的作用。实验方法:本研究主要以BV2