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聚合物分子链扩散和晶体生长速率决定着晶体的形态和结构，调节两者之间的匹配关系可以调控高分子晶体形态和结构。CO2环境综合了热处理和溶剂处理两者的作用，能提供传统方法无法达到的结晶条件来研究聚合物的结晶行为和形态。根据高分子弱刺激强响应的软物质特性，通过控制CO2环境的压力和温度来调控高分子结晶过程中的动力学效应，可以调控高分子球晶形态，研究聚合物在高压CO2中的结晶行为，可以从理论上提高对聚合物结晶的认识，并为高分子合成和加工提供指导。因此，有必要了解CO2存在下聚合物的结晶形貌和结晶行为、熔融行为的影响规律。 PCL-b-PEO两嵌段均为结晶性嵌段，结晶形貌一般为球晶或环带球晶，且结晶温度和熔融温度较低(Tm＜80℃)，在CO2环境中能够简便的调控其结晶条件，因此选择PCL-b-PEO共聚物作为示例嵌段共聚物研究对象，研究其在CO2中的熔融行为、结晶行为和结晶形貌的调控。并通过调节链段长度和改变拓扑结构（星型嵌段共聚物），来改变分子链在CO2环境中的扩散和结晶，实现对其结构形态的多重调控。 论文通过POM、AFM分析了线型、星型PEO-b-PCL嵌段共聚物薄膜在高压CO2中的结晶形貌。结果表明，以PCL链段为主的线型、星型PEO-b-PCL在CO2中形成结构不连续的非经典环带球晶，球晶厚度沿径向周期性变化，形成峰谷相间的结构。AFM结果表明，峰部分主要由倾斜片晶、edge-on片晶组成，谷部分主要由flat-on片晶组成，片晶发生非周期性扭曲。当薄膜较薄时形成峰和谷均由flat-on片晶组成的非经典环带球晶，PEO5k-b-PCL24.5k在3MPa CO2中形成片晶周期性扭曲的经典环带球晶。通过改变CO2环境的压力和链段序列长度实现了结晶形态的调控。 通过高压DSC、WAXD、SAXS分析了压力、链段长度对线型及星型PEO-b-PCL嵌段共聚物的熔融、晶体结构及结晶动力学过程的影响。结果表明，线型及星型PEO-b-PCL的熔融温度随着压力的升高而降低，结晶速率随压力升高而变慢。当聚合物中PCL分子量较大时，只有PCL嵌段结晶;当两嵌段分子量相当（PEO5k-b-PCL5k、4臂PEO2.5k-b-PCL2.7k）或以PEO嵌段为主时（PEO5k-b-PCL2.3k、4臂PEO2.5k-b-PCL0.5k），两嵌段都结晶。变温WAXD结果表明，在等温结晶过程中PEO5k-b-PCL5k和PEO5k-b-PCL2.3k中先结晶的为PEO链段，PCL嵌段后结晶，在升温过程中PCL嵌段先熔融，而4臂PEO2.5k-b-PCL0.5k中位于外侧且分子量较低的PCL链段先结晶。结晶动力学结果表明，在实验条件下样品的结晶过程处在成核控制区。 SAXS结果表明，以PCL链段为主PEO5k-b-PCL24.5k的和4臂PEO5k-b-PCL6k只出现一个散射峰，为PCL的散射峰，晶区厚度随压力的升高而减小。