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本论文的目的是为发光二极管固体光源研发近紫外光激发的红绿蓝三基色荧光粉。利用相关理论设计了筛选荧光材料的方案,研究了材料的组成、结构和发光性能,并探讨了相关的发光基础问题。主要研究结果如下:
1.用基质敏化Eu3+的5D0能级这一思路得到了两种新型红色荧光粉CaMoO4:Eu3+,Li+和CaxCd1-xMoO4:Eu3+,Li+。实验结果可以推测两种荧光粉有相同的发光机理,包括三个发光过程,基质敏化过程、Eu3+的f-f跃迁过程和Eu-O的电荷移迁态跃迁过程。两种荧光粉的主发射峰(615nm)来自Eu3+的5D0→7F2,均有很好的色纯度,色坐标x=0.665,y=0.335。荧光粉CaMoO4:Eu3+,Li+在激活剂的浓度较低时以基质敏化激活剂的发光为主,在254nm紫外线激发下发光强度与商品荧光粉Y2O3:Eu3+相当,可用于三基色荧光灯。在最佳波长激发下该荧光粉的发光强度为后者的3倍。当激活剂浓度较高时以Eu3+的f-f跃迁为主,在395nm处有很强的吸收,可用于基于近紫外发光二极管的固体光源中。荧光粉CaxCd1-xMoO4:Eu3+,Li+与商品荧光粉Y2O2S:Eu3+比较有更好的色纯度,在325nm激光激发时发光强度为商品荧光粉的2倍,可用于氮气等离子体平板显示器。
2.用降低发光中心对称性这一思路得到了新型荧光粉LiEu(Mo,W)2O8-x/2Fx(x=0-1)。荧光粉在395nm激发下有强的Eu3+的f-f跃迁,可用于基于近紫外发光二极管的固体光源中。
3.新型硼酸盐蓝色荧光粉在400nm紫外激发下,发光强度达到商品荧光粉Sr10(PO4)6Cl2:Eu2+的150%。
4.对BaMg2Al16O27:Eu2+,M2+荧光粉发光性能进行了优化。引入其他组成后,发光强度与商品荧光粉相比提高了20%。
5.用高温焠火法合成了四个钼酸盐RbRMo2O8(R=La,Pr,Nd,Sm)高温相,并用Rietveld法解析了这些物相的晶体结构。它们都是四方晶系,空间群P4/nnc(126)。另外用高温固相法还合成了Sr3MgSi2O8并解析了该物相的晶体结构,该结构属于三方晶系,空间群P-3(147)。
6.以硼酸盐为助熔剂研究了BaMgSiO4:Eu2+的发光。在该体系中观察到了一种发光现象,即同种激活剂之间的能量传递并使发光增强的现象。助熔剂的加入使515nm的发射带的强度增强了10倍。
7.观察到钼酸盐体系的激发光谱、振动光谱与阳离子有关。阳离子电负性越高,材料中电子离域程度越大,从而使激发光谱和振动光谱都向低能量方向移动。
8.尝试了用键价理论来评价晶体场的强弱,进而用晶体场的强弱指认有d轨道参与跃迁的激活剂的荧光材料的发射光谱,为这一理论找到了一种新的用途。