超薄CsPbBr3钙钛矿纳米片的可控合成、发光性能及机理研究

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近年来,钙钛矿纳米晶由于其连续可调的发光颜色、超窄的发射半峰宽、极高的发光效率和高的电子迁移率等优异的光电性能,引领了新一波的研究热潮。钙钛矿纳米晶形貌的调控及精准制备是调节其发光性能的有效途径之一。二维钙钛矿纳米晶可通过抑制钙钛矿晶核的成长,在某一维度上形成厚度接近原子级别的二维结构(如纳米片,纳米盘等)。而二维纳米晶在保持钙钛矿纳米晶优异的光电性质的同时,更表现出一系列更新颖的性质,如大的吸收截面,高载流子迁移率和显著偏振发光等,使其在光电探测和激光等领域具有极广的应用前景。目前,关于二维CsPbBr3钙钛矿纳米晶的合成、光电性能的研究仍存在如下问题。首先,CsPbBr3纳米片厚度的精确控制存在困难,产物往往由不同厚度的纳米片组成,继而导致发光光谱的宽化。其次,关于超薄(≤2ML)CsPbBr3纳米片的合成较少,并且关于纳米片的合成机理缺乏更深入的的研究,晶核在不同晶面上发生取向生长的机制尚不明确。基于以上问题,本论文设计了一种可以精确控制纳米片厚度的方法,通过引入FeBr3实现了超薄(2 ML)且尺寸均一 CsPbBr3纳米片的合成。本论文的主要研究工作如下:(一)CsPbBr3纳米片的发光性能和结构表征。相较于立方形貌CsPbBr3的绿色发光,该超薄纳米片(厚度仅为4.4nm)表现出了强烈的量子限域效应,发光峰位发生明显蓝移,并且半峰宽更窄。本文通过荧光光谱、荧光量子效率和荧光寿命等手段表征了其有趣的发光性能。CsPbBr3纳米片在一定条件下还表现出了强烈的自组装行为,纳米片会自发形成片与片紧贴、垂直于基底排列的长棒状形貌。本文使用TEM、XRD、SAXS等多种手段表征了其形貌并分析了其自组装结构,还使用XPS、EDS和红外吸收光谱等表征了纳米片的元素分布和结构特征。(二)引入FeBr3合成CsPbBr3纳米片的机理研究。本文通过对实验合成、提纯过程和副产物的分析,系统地研究了超薄CsPbBr3纳米片的合成机理,并结合EDS mapping、XPS等表征手段排除了 Fe3+离子掺杂到钙钛矿晶格中的可能性。本文还设置了一系列分别加入OLA-HBr、Fe(OA)3和其他金属溴化盐MBrx的对比实验,并对实验产物进行了表征和分析,最终揭示了引入FeBr3形成CsPbBr3纳米片的机理,即FeBr3分解时产生的质子化油胺代替了钙钛矿结构表面的铯离子,阻断了钙钛矿晶核的三维生长,从而形成了二维纳米片结构。
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