纳米金催化剂的制备及其环已烷氧化应用研究

来源 :浙江大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:BCB
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
环己烷选择性氧化一直是催化化学领域引人注目的研究课题之一,分子氧作为氧化剂的多相催化体系由于其在学术和经济上的价值更成为研究的热点。环己烷选择性氧化生成环己酮和环己醇工艺在化工生产中具有十分重要的应用,因为环己酮和环己醇是制备尼龙-6和尼龙-66的原料,同时也是一种重要溶剂以及合成食品添加剂、医药、染料和涂料等精细化学品的重要中间体。   本论文分别以氧化铝、硅胶和四氧化三钴为载体制备一系列负载型金催化剂,利用ICP-AES、XRD和TEM等测试技术对其进行表征,并将它们用于氧气选择性催化氧化环己烷制环己酮和环己醇。初步探讨了金负载量、催化剂组成和制备方法对催化剂性能的影响。同时对不同催化剂,详细考察和探讨了温度、压力和时间等对环己烷氧化反应的影响。得到如下主要结果:   采用浸渍-氨洗法制备了Au/Al2O3和Au/MxOy/Al2O3(M=Co,Zr,Ce)催化剂。150℃和1.5 MPa下反应3h,1.0%Au/Al2O3催化剂上环己烷转化率可达8.96%,环己酮、环己醇和环己基过氧化氢(CHHP)三者选择性为93.52%,其中CHHP选择性为11.16%,酮醇比为0.69,说明浸渍-氨洗法制得的Au/Al2O3催化剂在环己烷氧化反应中具有良好的催化性能。在Au/MxOy/Al2O3(M=Co,Zr,Ce)催化剂中,Co3O4的引入有助于环己烷转化率和酮醇选择性的提高;ZrO2或者CeO2引入使得氧化产物中的酮醇比有明显提高。在Co3O4和MxOy(M=Zr,Ce)同时存在时,Au/Co3O4-MxOy/Al2O3催化剂不仅具有较好的活性和选择性,而且氧化产物中酮醇比较高。在150℃,1.5 MPa和3h反应条件下,当Au/Co3O4-ZrO2/Al2O3催化剂中金负载量为1.0%,Co3O4和ZrO2质量分数比为2:1时,环己烷转化率为9.69%,酮醇选择性为86.13%,CHHP选择性为7.18%,酮醇比为1.02。   TiO2作为表面修饰剂能够提高二氧化硅的等电点,有利于金的负载。在TiO2/SiO2表面引入Co3O4和Au制备得到Au/Co3O4-TiO2/SiO2催化剂具有较好的催化活性和选择性。在温度150℃、压力1.5 MPa和时间3h的反应条件下,催化剂1.0%Au/Co3O4-TiO2/SiO2上环己烷转化率为9.55%,环己酮和环己醇总选择性为91.64%,CHHP选择性为1.52%,酮醇比为0.78。   共沉淀法制备的Au/Co3O4催化剂上环己烷转化率以及环己酮和环己醇的选择性都较未负载金的载体Co3O4催化剂好。在150℃和1.5 MPa的条件下反应3h,3.0%Au/Co3O4催化剂上环己烷转化率达为9.07%,环己酮和环己醇选择性为91.90%,CHHP选择性为1.24%,酮醇比为0.70.   上述结果为环己烷氧化研究的深入以及工业化应用奠定了较好的基础,也为探讨纳米金的催化机理提供良好的素材。
其他文献
现代电子信息产业的发展,使得电磁波广泛地存在于人们的生存环境中,因而电磁辐射防护技术及雷达隐身技术获得了普遍的关注,其核心问题是吸收电磁波材料的开发。目前吸波材料领域
Rab蛋白作为Ras超家族中最大的成员在囊泡运输过程中起分子开关作用。Rab5主要定位在囊泡和早期内涵体上,负责调控细胞内吞过程以及早期内涵体的融合;Rab7大多分布于晚期内涵体
采用等体积浸渍-程序升温还原法制备了Ni/SiO_2、不同Ni/In摩尔比(x)的双金属NixIn/SiO_2催化剂及不同钾含量(α)的Ni_2In(αK)/SiO_2催化剂,利用H_2-TPR、XRD、TEM、XPS、H_2化学吸附、CO化学吸附、C_2H_4-TPD、NH_3~-TPD、吡啶红外吸附(Py-IR)、N2物理吸附-脱附、TG/DTA和拉曼等方法对催化剂反应前后的物理化学性质进行了
鸟氨酸脱羧酶抗酶(ornithine decarboxylase antizyme,OAZ),最初作为鸟氨酸脱羧酶(ornithine decarboxylase,ODC,多胺生物合成途径的限速酶)的负调控子而被熟知,实体瘤中异位表达外
目前,影响药用植物细胞生产次生代谢产物技术的产业化应用的限制因素,主要有两点:一是药用植物细胞生长缓慢,生物量低;二是培养细胞的次生产物合成的产量很低。研究如何提高药用植