离子液体抑制褐煤低温氧化的微观特性研究

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褐煤在我国的一次能源经济中占据重要地位,主要作为发电厂燃料、化工原料、催化剂载体等被使用。由于化学反应性强,在空气中容易风化,存在不易储存和远运的特点。因此极易引起煤自燃火灾、爆炸等事故,造成严重的事故后果。近年来,抑制煤氧化自燃已成为众多学者研究的热点。其中离子液体化学阻化剂得到了广泛的讨论及发展。本论文选取变质程度低的神华国能哈密煤电有限公司大南湖矿的褐煤和9种性能较好、成本较低的离子液体作为研究对象。研究以下三个部分:(1)通过X-射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)测试得出离子液体能溶解矿物质,使微晶结构更加稳定,延展度(La)发生较大变化,层间距(dm)的变化不明显,有效堆砌芳香片数(Mc)降低,堆砌高度(Lc)明显减小,煤化度(P)降低,颗粒表面的角度变得迟钝,表面更加光滑,煤质结构疏松,说明离子液体对煤物理化学特性结构造成破坏。(2)通过红外光谱(FTIR)测试,对官能团进行归属,运用比例含量法定性定量比较离子液体对四种官能团的破坏情况,发现离子液体能减少煤表面分子中官能团的含量,但不能减少其官能团种类,对羟基、脂肪烃、含氧官能团的破坏程度起最强作用的分别为:6#[BMIM][NTf2]、5#[BMIM][AcO]、6#[BMIM][NTf2],破坏程度最低的分别为:2#[BMIM][NO3]、6#[BMIM][NTf2]、7#[EMIM][NTf2],离子液体对煤芳香烃基本不起破坏作用,主要是对侧链造成破坏。并且对官能团的破坏程度与离子液体所含的阴阳离子种类、链长度密切相关。(3)通过TG-DSC-FTIR联用系统测试,基于多升温速率,运用普适微分与积分相结合及Ozawa法确定煤样在低温氧化阶段的表观活化能。以及最概然动力学机理函数通过Bagchi法确定,结果表明:煤样在低温氧化过程中的物理吸附量增加,离子液体能有效抑制煤样在水分蒸发及脱附失重阶段的反应,而在燃烧阶段所起作用不明显,且对特征温度也相应地造成了影响,在氧化过程中释放CO2、CO的起始温度以及结束温度相应的延迟,运用两种动力学方法表征得出在不同阶段表观活化能(Ea)相应的增加,稳定性提高,最概然机理函数也发生变化。因此可以发现离子液体能对褐煤物理化学特性、官能团等微观结构造成破坏,表现为氧化动力学性质发生变化,稳定性也相应的提高,最终离子液体有效地抑制了褐煤的氧化活性。并且离子液体含有的阴阳离子的差异性对煤微观结构、氧化特性也起着显著影响。
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