自由基三氟甲硫基化反应及串联碘环化反应研究

来源 :西北师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zmeng1984
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本论文对碘促进的串联环异构化反应和三氟甲硫基化反应做了一些研究,主要包括以下三个章节。第1章在第1章中对三氟甲硫基化反应进行了文献综述。根据三氟甲硫基试剂的分类,将其分为自由基、亲电、亲核型的三氟甲硫基化反应。自由基型的反应主要是?SCF3参与的反应。目前产生?SCF3主要有两种方法:一种是AgSCF3在强氧化剂体系中产生?SCF3;另一种是N-SCF3试剂在可见光催化下产生?SCF3。亲电型的反应是使用SCF3+,实现烯烃、炔烃、Grignard试剂、β-酮酸酯、富电子芳烃、杂环芳烃、硼酸、羧酸等底物的三氟甲硫基化。反应中的SCF3+主要由O-SCF3或N-SCF3试剂产生。亲核型反应是使用SCF3-对底物发生亲核反应。反应中的SCF3-来自于含有SCF3-的金属或非金属盐。第2章在第2章中报道了在强氧化剂和AgSCF3体系中,由底物邻炔丙基芳基叠氮化物(或邻炔基苄基叠氮化物)中的碳碳三键引发的自由基三氟甲硫基化-串联环化反应。该新策略通过在一步反应中同时构建C(sp2)-SCF3键和C-N键,合成了一系列SCF3取代的喹啉和异喹啉衍生物。第3章在第3章中提出了1-烯-6,11-二炔底物在碘促进下的串联环异构化反应。使用该合成方法,制备了一系列碘取代的四氢苯并[f]异喹啉衍生物。该反应在一步反应历程中形成了一个羰基和两个新的环状骨架,并构建了四个新键。此反应操作简便,底物适用范围广,并且可以放大至克级反应。另外,该反应中所得的碘取代的产物还可以进一步衍生。
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