几种碳/金纳米复合材料修饰电极的制备及对芦丁检测应用

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目前,新型纳米复合材料在各个研究领域的应用相当广泛,其中在电化学领域使用性能优越的新型纳米材料构建电化学传感器在当代已成为了研究热点之一。由于芦丁具有良好的药理性质,芦丁分子中含有多个酚羟基,表现出较强的电化学活性,因此采用电化学法对芦丁进行分析检测有重要的意义。本论文主要采用电化学法测定芦丁含量,主要研究了碳/金纳米复合材料的制备、表征及其构建的电化学传感器对芦丁的检测应用。研究的主要内容及获得的结果有:1、采用硬模板法制备多孔石墨烯材料,然后将氯金酸与多孔石墨烯复合,经过化学还原制备成多孔石墨烯/纳米金复合材料(PG-GNPs),将复合材料修饰滴涂到玻碳电极上制成多孔石墨烯/纳米金修饰电极(PG-GNPs/GCE)。采用扫描电子显微镜(SEM)和电化学阻抗法(EIS)对PG-GNPs/GCE进行表征,并研究芦丁在此修饰电极上的电化学行为,结果表明,在pH为3的磷酸缓冲溶液(PBS)中,修饰量为6μL,峰电流与芦丁溶液浓度在0.05~17μM范围内具有良好的线性关系,R~2为0.9947。该电极测定芦丁稳定性好,测定过程操作简单,具有良好的研究及应用价值。2、在玻碳电极的基础上制备了多壁碳纳米管/碳点@纳米金修饰电极(MWCNTs-CDs@GNPs/GCE),采用透射电子显微镜(TEM)、傅里叶红外光谱仪、紫外分光光谱仪、循环伏安法(CV)和交流阻抗法(EIS)等对修饰材料进行表征。经过实验条件(pH、扫速、修饰量等)的优化,并在最佳条件下采用差分脉冲伏安法(DPV)探究芦丁在修饰电极上的响应。实验结果表明:修饰电极响应值与芦丁浓度在0.05~20μM范围内线性关系良好,R~2为0.9929,该修饰电极制备简便,对芦丁检测灵敏度高,选择性好,应用前景很广泛,将此修饰电极应用于黑茶样品测定芦丁,回收率在97.0–104.3%之间。3、采用一步电沉积制备了还原氧化石墨烯/碳纳米管/纳米金复合材料修饰玻碳电极(rGO-MWCNTs-GNPs/GCE),研究了此修饰电极对芦丁的电化学响应。实验中,采用SEM和EIS对rGO-MWCNTs-GNPs/GCE进行表征,并在PBS中研究了芦丁在修饰电极上的电化学行为。结果表明,所制备的新型纳米复合材料修饰电极对芦丁有明显的电催化效果。在最优条件下,氧化峰电流与芦丁浓度在0.005~2.0μM和2.0~15μM范围内呈现良好的线性关系,检出限为0.002μM(S/N=3)。该修饰电极具有较高的灵敏度和良好的稳定性,将rGO-MWCNTs-GNPs/GCE应用于样品测定及加标回收实验,回收率在97.4–103.9%之间,所以能将此电极用于芦丁药片中芦丁含量的测定。
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