退役锂电池放电废水水质影响因素及其特征污染物解析

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随着我国新能源汽车产业的迅猛发展,对其核心部件动力锂电池的需求日益剧增,并最终导致大量锂电池进入退役阶段。由于退役锂电池具有高资源价值、高环境风险和高安全风险的“三高”属性,其利用处置过程的污染防治亟需强化。放电作为退役锂电池的预处理步骤,可保障后续利用处置的安全性。本论文针对当前放电废水成分复杂、缺乏适用的检测方法,由此导致其特征污染物不明的瓶颈问题。在建立并验证放电废水中特征污染物检测方法的基础上,确定其特征污染物清单,进一步筛选出环境管理和监测的重点关注有机污染物。采用气相色谱-质谱联用(GC-MS)建立了针对退役锂电池放电废水有机物的定性分析方法,结合液-液预处理萃取效果及对GC-MS中影响回收率、峰形、灵敏度等条件进行优化,并将该方法应用于实际废水检测分析,对检测到的有机物进行源解析。研究结果表明,将放电废水p H值调节至9.38左右,移取10 m L乙酸乙酯于50 m L离心管中,加入10 m L放电废水后震荡萃取30 min,以8000转/min离心5 min(4℃),重复萃取3次,其萃取率达到92.7%。选用SH-Rxi-5Sil MS,吹扫流速以10℃/min分段式升温,分流比为10:1时谱带扩展与高沸物的响应值均较好,样品中的多种化合物达到基线分离。通过GC-MS结合NIST谱库检出放电废水中小分子可溶性有机污染物共238种,包括电解液反应衍生物、添加剂、电解液原料碳酸酯、色谱柱固定相被洗脱物质、磷酸酯类阻燃剂、增塑剂、塑料外壳抗氧剂等。设计不同放电环境,改变温度、pH值、盐溶液种类及浓度,对其放电废水的残余电压下降率、常规水质指标、有机污染物进行全解析,筛选出最优放电条件,研究残余电压下降规律及水质影响,确定有机污染物在不同放电环境的分布特征。研究结果表明,温度为20℃、p H值为5.49、质量分数为20%的氯化钠体系放电效果最佳。碳酸酯物质在碱性溶液中易产生酸酐类与醛酮类有机物。在偏酸性条件下,醇醚类与腈类有机物产生较多。因磷酸三(2-氯乙基)酯、2,4-二甲基苯甲醛、二乙二醇单[(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]醚等有机物具有持久性和生物毒性,需重点考虑放电废水中有机污染物的环境影响。对放电废水有机污染物产生的环境影响进行评估,选择环境管理与监测重点,鉴定该废水中可能存在的有毒有害物质。根据接触污染的可能性和后果,提出了一种以毒性、致癌性、诱变性、畸变性、生物蓄积性和持久性为指标的退役锂电池放电废水特征污染物筛选方法,其中以三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯、二乙二醇单[(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]醚、磷酸三(2-氯乙基)酯、4-(4’-羟基-4’-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛为例列入高关注度污染物清单。本论文的研究成果有望为退役锂电池放电废水的监测与处理提供方法支持和技术参考,进而为放电废水的污染控制和环境管理提供基础数据和技术支撑。
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