基于含吡啶基多羧酸配体构筑的配位聚合物的合成、结构及荧光探针研究

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本论文主要以3-(2,4-二羧基苯基)-6-羧基吡啶(H3dpcp)为配体,利用溶剂热法合成了六个不同结构的配位聚合物,通过红外、元素分析、热重、紫外、X-射线单晶衍射对相应的配位聚合物进行了结构和性质表征,重点探究了其对不同分析物的荧光响应。此外,使用4-(2,2’,6’,2’’-三吡啶)-4’-1,2-邻苯二甲酸(H2tbda)作为配体合成了一个具有一维双核链状配位聚合物[Zn(tbda)]n(Zn-1),并对其作为荧光探针的性质进行了详细研究。本论文主要研究内容如下:1、通过Zn-1对一些阳离子和阴离子以及硝基芳香化合物的荧光探针性质进行了探究,实验结果表明,Zn-1对于检测Cr(III)、Cr(VI)、TNP具有高选择性和循环性,并且具有良好的pH稳定性。通过红外、X-射线粉末衍射(PXRD)、X射线光电子能谱(XPS)和X射线能量色散谱(EDX)对选择性检测Cr3+的机理进行了阐述;此外,通过紫外可见吸收光谱等解释了Cr(VI)、TNP对Zn-1的荧光猝灭机理。2、以H3dpcp为配体合成了两个三维结构的配合物[Cd(Hdpcp)]n(1)和[Zn(Hdpcp)]n(2),1和2通过π…π相互作用形成了三维超分子结构。1和2均具有良好的热稳定性和pH稳定性。荧光检测结果表明,Fe3+和TNP可以使1的荧光猝灭;值得注意的是,2可以通过荧光增强识别PO43-离子,并且可以肉眼识别PO43-;此外,2还通过荧光猝灭作用检测TNP。研究表明,较高的灵敏性和循环性使配合物1和2可以作为潜在的荧光探针用于检测以上分析物。3、合成了一个三维结构的配合物{[Zn(H2dpcp)2(H2O)2]?H2O}n(3),3通过π…π相互作用形成三维超分子结构,并且具有良好的pH稳定性。荧光检测表明,3可以作为PO43-、Fe3+和TNP的荧光探针。配合物3的悬浮液中加入PO43-离子溶液后变澄清,说明配合物3可以肉眼鉴别PO43-离子;通过对比分析配合物3和PO43-@3的红外、紫外可见吸收光谱、PXRD和荧光寿命阐述了PO43-离子导致荧光增强的机理;紫外光谱的吸收竞争证明了TNP和Fe3+的猝灭效应。4、合成了三个同构的三维稀土配位聚合物[Ln(dpcp)(H2O)]n(Ln=Eu(4),Tb(5),Dy(6))。荧光研究表明,4和5均可以通过荧光猝灭检测色氨酸,利用紫外可见吸收光谱解释了其猝灭机理;此外,PO43-离子对4具有猝灭效应,而Ca2+离子可以使5荧光增强。PXRD表明,加入PO43-离子后导致4的框架坍塌从而产生荧光猝灭;对于Ca2+离子,通过对比分析配合物5和Ca2+@5的红外、PXRD、EDX、UV-Vis和荧光寿命,证明加入Ca2+使配体到金属中心能量转移更有效,导致荧光增强。
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