一种新的人工结香沉香质量评价及白木香植物资源多样性研究

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目的:对白木香“通体造香技术”所结沉香进行质量评价,为临床安全用药提供参考;并对白木香植物资源多样性进行研究,为有效利用白木香植物资源提供依据。方法:(1)通过对历代本草书籍中有关沉香的记载内容进行收集与整理,从沉香的药用历史、品种沿革、异名辨析、产地变迁及结香方法等方面进行本草考证。(2)对新方法所结沉香药材进行质量评价研究,按2010年版《中国药典》(一部)沉香项下内容进行,并增加荧光显微鉴别、醚溶性浸出物含量测定,同时采用不同的提取方法提取沉香药材中的挥发性成分,进行GC-MS分析,并采用气相色谱法对沉香药材中的特征性有效成分苄基丙酮进行含量测定。(3)对白木香植物资源的叶子、果实、种子的形态及木质部结构进行观察与研究,分析白木香植物资源的多样性,并通过聚类分析的方法对白木香植物资源进行分类。结果:在历代的本草记载中,沉香植物来源包括瑞香科植物沉香(进口)和白木香(国产)两个不同的品种,异名及商品规格繁多,有的因产地不同而异,有的因出于植物不同部位而异。蜜香多产交州(今广西部分地区与越南)且为交州对沉香的称呼,故也可称蜜香为进口沉香;奇南(棋楠、奇楠、奇蓝、琪南)、伽南即是沉香之佳者,且主要指产地在占城(今天越南南部)等国的沉香,即进口沉香,后来把产于海南的优质沉香亦称之土伽南;女儿香即莞香,而莞香又为沉香;鸡骨香、马蹄香、牛头香是因其形而名;黄熟香即为根部所取;青桂香为细枝紧实不烂者;栈香为树干部位所得;煎香为半沉于水的香的总称,且在品质上分为三等:沉于水者为上(沉香),半沉半浮者次之(栈香、煎香),浮者最次之(黄熟香)。在产地方面,我国古代已记载有进口与国产两大类别产地,并随时间的推移,产地名称描述越来越具体,主产于我国广西、广东(早期多在粤西,明代时移植于广东中东部地区)、海南(以白木香为主)及越南等东南亚各国(以沉香为主),且广东中东部东莞地区虽然在明代才移植于此,但因地质适宜而更为闻名。本草记载中主要的结香方法包括自然因素与人为因素两种,自然因素有熟结、脱落与虫蛀,人为因素促使结香有生结即刀砍、烙红铁烁之及“开香门”。(2)五批新方法所结沉香的性状特征为:不规则纵向长片块,厚约0.1~0.7cm,表面(略)粗糙,有刀痕;浅黄褐色至黑褐色树脂块与少量白木相间排列,有的有油滴麻点,另一面灰黄色朽木状;质较坚硬,干而脆,内部疏松,气香,味辛辣,嚼之麻舌。粉末显微观察中有:纤维管胞多成束,壁稍厚,木化,边缘多平直,纹孔较多,两端突然变细;韧型纤维长梭形,细胞壁多波浪状;导管为具缘纹孔导管,具缘纹孔排列紧密,互列,导管内有黄棕色树脂团块,常破碎脱出。在荧光显微镜下观察:粉末显灰绿色荧光。薄层色谱图中样品与对照药材在相同位置显示相同颜色的斑点,且醇溶性浸出物含量在13%~21%,乙醚浸出物的含量在1.6%~9.8%之间。乙醇浸出物微量升华后,得黄褐色油状物,香气浓郁;其颜色反应为浅樱红色,放置后颜色稍加深。挥发性成分的GC-MS分析,共鉴定出151个成分,其中94个成分是前人没有报道的。且151个成分中倍半萜类63个,芳香族类40个,其他类37个以及1个色酮类与10个脂肪酸类,并检测到沉香特征性有效成分沉香螺旋醇、苄基丙酮等。沉香样品中苄基丙酮的含量在0.03~2.5mg/g。(3)不同白木香植物资源之间有较大差异,且不同样品之间的不同性状也表现出不同程度的多样性。其中果尖形态变异系数最大,为44.08%;其次为种尖刺钩有无、种尖腺毛、叶片宽,分别为34.90%、30.03%和24.00%;叶片长、果实长、果柄长、果实长与直径比等的变异系数均在10%以上;叶尖形态、叶基形态、叶片长宽比、纤维长、纤维直径、纤维长与直径比、导管长、导管直径、导管长与直径比、木质部导管排列情况等均在1%以下。通过聚类分析的方法不能将白木香植物资源依据叶子形态的大小分为三类,且木质部导管排列情况与叶子、果实、种子等外在形态之间没有必然联系,不能通过外在形态判断木质部导管排列情况。结论:(1)古代本草中记载的沉香植物来源包括了瑞香科植物沉香(进口)和白木香(国产)两个不同的品种。蜜香、伽南、奇南、莞香、女儿香均是沉香的异名,黄蜡沉、鸡骨香、栈香、青桂香、马蹄香、牛头香、煎香、黄熟香等,为沉香的不同商品规格。主产于我国广西、广东、海南(以白木香为主)及越南等东南亚各国(以沉香为主),早期多在粤西,明代时移植于广东中东部地区。在结香方法上的记载主要有自然因素(熟结、脱落与虫蛀)与人为因素(生结即刀砍、烙红铁烁之及“开香门”)两大类。(2)白木香“通体造香技术”所结沉香除性状外,在显微、理化方面的研究结果均符合中国药典的规定,挥发性成分分析中共鉴定出151个成分,其中94个成分为首次报道,并检测到沉香特征性有效成分沉香螺旋醇、甲基色酮、苄基丙酮等;与天然沉香一样都以倍半萜类、芳香族类、脂肪酸类、色酮类成分为主,所以新方法所结沉香与天然沉香类似,可代替天然沉香入药。(3)白木香植物资源多样性较为复杂,依据植物资源的叶子形态不可分为三类,且木质部导管排列情况与叶子、果实、种子等外在形态之间没有必然联系。
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