利用泰勒理论和毛细管电泳仪速测扩散系数

来源 :中国科学院化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:dragoenix
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本研究旨在利用Taylor扩散理论和毛细管电泳系统,发展微量物质扩散系数的快速测定方法。借助商品电泳仪及其紫外检测器,可以快速测定通过毛细管的溶质峰,由泰勒扩散分析理论,可以关联峰参数与溶质的扩散系数,求得溶质的扩散系数。我们首先用具有已知扩散系数的L-苯丙氨酸作为测试样品,考察了包括毛细管尺寸(长度和半径)、流速、进样体积和毛细管处理方法等因素对测定结果的影响。结果表明,峰拖尾、进样体积过大或流速过慢,会导致扩散系数的测定值偏低;相反,样品浓度和流速过高,则会导致所测扩散系数偏高。用长度为60cm(有效长度50cm)、内径为72.44微米的毛细管,在25℃和0.1~1 cm/s的载体流速下,测得了与标准值一致的L-苯丙氨酸的扩散系数即7.02×10-6 cm2/s,测定偏差小于2%,相对标准偏差小于0.2%(n=3)。   进一步研究显示,该方法可用于测定水和非水溶液中小分子溶质的扩散系数,如苯丙氨酸、丙酮、苯酚、甲苯、苯等水溶液样品以及苯的乙醇或正丁醇溶液等;当该方法用于大分子如蛋白质(水溶液)的扩散系数的测定时,测定误差小于4%;而用于纳米金等颗粒物质扩散系数的测定时,可进而研究金属离子和溶剂等对纳米粒子扩散系数的影响。值得注意的是,在利用毛细管系统测定大分子扩散系数时,需要重视克服管壁对溶质吸附的影响。
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