新型钨系杂化多酸化合物的合成及性质研究

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本论文是以多金属钨氧簇为基本构筑单元,通过引入有机分子,构筑的新型杂化钨氧酸盐。本文采用水热合成技术,成功得到6个新型的多金属氧簇无机-有机杂化超分子化合物。探索了它们的合成条件与规律,研究了新物质结构性能之间的关系,通过IR、UV、XRD、TG、X-射线衍射等表征手段对其结构进行了分析。并对化合物的热稳定性和光学性质进行了初步的探究。1、合成了三例以有机含氮配体bpe和Keggin型、Dawson型多钨酸组装的新型多酸化合物。三个化合物结构大致相似,都是通过氢键作用形成的三维超分子结构,不同的是化合物1和3中多酸阴离子是典型的Keggin型多酸,而化合物2多酸阴离子是Dawson型阴离子结构。(H2bpe)2.5H[PW12O40]2·3H2O (1)(H2bpe)3[P2W18O62]·5H2O (2)(Hbpe)2[HPMo12O40]·2H2O (3)2、利用水热合成技术成功合成了两例含硫吡啶与Keggin型多钨酸组装的超分子簇合物,这两例化合物展示了相似的结构特点,只是化合物4中有机抗衡阳离子发生了原位反应,由PySSPy生成了PySPy,而化合物5中的有机抗衡阳离子PySSPy结构完全保留。化合物4中通过氢键作用进一步扩展为三维超分子结构,有机阳离子呈螺旋链状结构;化合物5则形成了三维网格状结构。(HPySPy)2[HPW12O40]·2H2O (4)(HPySSPy)2[VW12O39]·4H2O (5)3、以经典的饱和Keggin型多酸阴离子和单缺位的Keggin型阴离子作为无机构筑单元,通过掺杂过渡金属Cu形成了一例新型钨氧酸盐。铜掺杂的多酸阴离子通过共用氧原子连接成一维链状结构,两种阴离子交替排列。(H2bpp)4[PW11CuO39][PW12O40](6)
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