β-或γ-官能团化叔胺的磺酰化反应研究

来源 :西北师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:kms2007
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磺酰胺由于其具有普遍的生物活性,因而在医药和农药领域具有重要的应用价值。一方面,磺酰胺被用于医药方面具有杀菌,消炎,抗肿瘤,及抗HIV病毒等作用。另一方面,可被用于农药方面,用来除草,杀虫的作用。一般来说合成磺酰胺的方法主要有以下几类,一类是在缚酸剂的存在下,通过磺酰氯和伯胺或仲胺类化合物进行亲核反应来制备。第二类方法就是以过渡金属为催化剂,通过硫醇的氧化和氨化来制备磺酰胺。第三类方法是利用磺酰仲胺和卤代烃,烃类,醇类化合物,在过渡金属存在下通过交叉偶联来制备新型的磺酰胺。另外,合成方法还可以以磺酸,亚磺酸钠,磺酰肼为原料与胺类化合物反应,来合成各种磺酰胺。由于在众多合成磺酰胺的方法中,很多都用到了过渡金属催化剂,一般来说过渡金属催化剂不仅价格昂贵,而且对环境污染较为严重。近些年来,化学家一直在致力于探索一些简单,高效,绿色的新方法来制备磺酰胺,因而开发一种新的方法来合成磺酰胺具有重要的现实价值和意义。所以在本论文文中,我们提出了一种无过渡金属催化来合成磺酰胺类化合物的方法。本论文由四章组成,主要内容如下:第一章:胺类化合物的碳-氮键断裂反应的研究进展本章主要介绍胺类化合物的碳-氮键的断裂与活化的研究进展,碳-氮键是化合物中普遍存在的一类化学键。由于碳-氮键的离解能高,使之成为了化学合成中最具有挑战性的研究课题之一。由于通过胺类化合物的碳-氮键的断裂反应,能够提供优异碳源和氮源,因此活化碳-氮键成为化学研究的热点领域。第二章:磺酰氯与β-或γ-官能化的叔胺反应研究本章主要研究了磺酰氯与β-或γ-官能团化叔胺的反应,β-官能团化叔胺指的是β位为氮原子的叔胺,本文主要指的是四取代乙二胺。γ-官能团化叔胺主要指的是γ位有特殊的取代基的叔胺,比如N-甲基-4-羟基哌啶,N-甲基-4-哌啶酮等化合物。其中磺酰氯和4-羟基-N-甲基哌啶发生了开环反应,并脱掉了一分子甲醛生成了少一个碳原子的磺酰胺,产率中等到优秀。磺酰氯和N-甲基哌啶-4-酮也发生开环反应,生成了不饱和酮类化合物,但由于该产物含有官能团酮基,产物容易和胺进一步发生Micheal加成反应。第三章:磺酰氯与三乙烯二胺的反应研究本章主要研究了利用各种官能化的磺酰氯和三乙烯乙二胺来合成哌嗪类化合物的新方法,并将制备好的哌嗪类化合物进一步和各种亲核试剂,如各种醇钠,乙酸钠,苯酚钠,苯甲酸钠,苯硫酚钠等进行衍生化反应。或者和各种仲胺进行反应,如N-甲基苯胺,对甲基-N-甲基苯胺,对氟-N-甲基苯胺等,来制备更多种类的哌嗪衍生物。第四章:磺酰氯与卤代烃还原偶联反应研究本章主要研究了利用各种取代基的芳基磺酰氯和烷基磺酰氯,与金属镁在超声促进下,被还原成亚磺酸镁,进一步和各种氯代烃,溴代烃反应来制备砜的新方法。该反应采用一锅法,优点产率较高,选择性好,操作简便,能容忍各种官能团。
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