聚碳硅烷熔体在振荡剪切下的响应

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聚碳硅烷是制备具有高性能的连续碳化硅纤维和陶瓷基复合材料的重要原材料,熔融状态下的流变性能对聚碳硅烷的加工具有十分重要的意义。由于温度变化对聚碳硅烷的结构组成与性能影响显著,常规的流变测试方法不适用于聚碳硅烷熔体的测试,且目前对聚碳硅烷熔体动态流变性能的研究非常不成熟,因此,有必要通过探索并建立适合流变测试及分析的方法,来研究聚碳硅烷熔体的动态响应。本论文探索并确定了聚碳硅烷熔体试样的动态流变测试程序;在此基础上获得了聚碳硅烷熔体在角频率为0.005 rad/s~500 rad/s、应变为0.0001~1范围内的动态流变性能;确定了测试结果可重复的测试参数范围;分析了聚碳硅烷熔体在振荡剪切下的应变信号和应力响应信号,初步探讨了聚碳硅烷熔体的流变学模型。结果表明,在软化点为215 ℃的聚碳硅烷熔体流变实验中,重复性最佳的工艺条件是将试样升温至315 ℃并保温10 min,后降至295 ℃并保温5 min再进行测试。实验数据误差在10%以内的最佳测试参数范围是应变为0.001~1,角频率为0.1 rad/s~100 rad/s。当应变及角频率太小时,应力响应低于仪器有效量程;而应变及角频率太大时,应力响应无法重复。实验结果显示,虽然应力响应信号的主频与正弦应变频率一致,但存在相位差以及不可忽略的非正弦响应。分析结果表明,聚碳硅烷熔体是屈服流体。聚碳硅烷熔体在小应变下(0.005)具有线性粘弹性行为;中应变下(0.05)呈现非线性粘弹性行为;大应变时(≥0.5)时表现出屈服流体行为。因此流变仪的线性粘弹性模型不能真实描述聚碳硅烷的响应。
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