新型寡聚芳香酰胺折叠物的设计、合成与折叠性质研究及γ-环肽的设计、合成与自组装性质研究

来源 :中国科学院研究生院 中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:swzzhn01
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生物体系里的蛋白质、核糖核酸和多聚糖三类主要大分子的精确空间结构及其性能引起了众多生物学家及化学家的广泛关注。我们设计并合成了一类新型的芳香酰胺寡聚物,它由一个四胺链和四个芳香酰胺单元组成,可以通过分子内的氢键和苯环间的π-π堆积作用发生折叠。通过计算机结构模拟、浓度核磁、圆二色谱(CD)和蒸汽压渗透法(VPO)证实了此类折叠物可以通过分子内的氢键和苯环间的π-π堆积作用折叠成碟片状的螺旋柱状结构。并系统研究了胺链中相邻的2个胺的间距(三个碳和四个碳)和芳香酰胺中侧链对此类折叠物的影响。间距为三个碳和四个碳对折叠没有显著影响,但是芳香酰胺单元的侧链为脂溶性的正辛基时比水溶性链三缩乙二醇单甲醚的折叠效果稍好。   同时,为了研究由手性的3-氨基环己基甲酸所形成的γ-环四肽的组装时堆积方式,我们设计了一类交错N-甲基化的γ-环四肽。通过交错N-甲基化的直链二肽一步关环得到了N-甲基化的γ-环四肽和γ-环六肽,并对此关环反应进行了初步探讨发现直链二肽中的N-甲基在中间和端基一步关环后得到的γ-环四肽和γ-环六肽的比例是相同,以此推断此步关环和交错N-甲基化直链γ-四肽的空间构象有关。利用计算机模拟,核磁和FT-IR对得到的N-甲基化的γ-环四肽和γ-环六肽进行了研究,发现此N-甲基化的γ-环四肽可以通过平行的堆积方式形成稳定的二聚体,而γ-环六肽则可以通过反平行的堆积方式形成稳定的二聚体。在文献中还未曾有报道采用平行的堆积方式的γ-环四肽进行自组装。
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