论文部分内容阅读
目前我国铜渣累计堆存高达2.8亿吨,2016年我国铜渣排放量约为1856万吨。铜渣含铜0.42%~4.6%,品位多在0.5%,远高于目前0.3%的铜矿开采品位。铜渣大量堆存不仅占用土地,污染环境,更造成巨大的资源浪费。因此,贫化回收铜渣中的有价铜资源具有重要意义。
工业上铜渣贫化方法主要是选矿法和火法贫化,多使用硫化剂进行贫化,并加入适量的CaO、SiO2改善渣型。在传统火法贫化中,硫化剂加入高温铜渣中,会漂浮在熔渣表面,依靠与熔渣表面的“滑动接触”进行化学反应,导致硫化剂烧损挥发严重,污染现场环境。为了解决硫化剂与铜渣混合不充分的问题,将机械搅拌工艺应用在铜渣贫化中,即涡流贫化。
本论文对铜渣贫化的热力学进行了计算,采用电阻炉验证涡流贫化的有效性,利用水模实验确定涡流搅拌参数,并用感应炉进行涡流贫化实验,考察了反应温度、硫化剂加入量、沉降转速、沉降时间对贫化过程的影响;采用化学分析、XRD、SEM等手段对原渣的矿相组成、涡流贫化后渣、铜锍组成和元素赋存状态进行分析,得出以下结论:
(1)热力学计算表明:加入FeS可以将Fe3O4还原成FeO;ZnO和PbO等氧化物会被还原;CaO和SiO2最终留在残渣内;加入适量的CaO及SiO2有利于降低反应温度,降低渣的黏度,有利于铜锍粒子的沉降。通过1250℃的等温截面图及优势区图可知,Cu2S与FeS有一个稳定存在的区域。
(2)水模实验确定涡流贫化过程的搅拌参数为搅拌转速为250rpm时,浸入深度为70mm,此时涡流形态明显,溶液的实际浓度与理论浓度之比C/C0能达到0.83,搅拌效果明显。
(3)通过单因素实验,可知铜渣涡流贫化实验的适宜条件为温度1250℃、硫化剂加入量为铜渣质量的3%、转速为250rpm、时间为1min,沉降转速为40rpm、搅拌时间为30min、沉降时间为120min。此时渣含铜从2.94%降至0.34%,铜收率达到91.34%,渣中Fe3O4从15.05%降至4.65%。采用单因素所得适宜的实验条件,不同铜渣经过贫化后能将铜含量从4.48%降至0.56%,渣中Fe3O4从20.14%降至8.87%。实验条件稳定,渣锍分离良好。涡流贫化过程具有一般的适用性。
(4)渣锍分离良好,铜锍物相主要以Cu2S、FeS及ZnS为主;高温下部分As以氧化物的形式进入烟尘中,大部分被铜锍包覆,随铜锍沉降到下层;烟尘挥发物的物相主要是ZnO和PbO;贫化后渣的物相主要是2FeO·SiO2。
(5)通过Einstein-Roscoe模型计算可知,在涡流贫化适宜温度1250℃下,铜渣的黏度从0.292Pa·s下降至0.108Pa·s。可知,涡流贫化过程中铜渣黏度下降,有利于铜锍粒子的聚合并沉降。
工业上铜渣贫化方法主要是选矿法和火法贫化,多使用硫化剂进行贫化,并加入适量的CaO、SiO2改善渣型。在传统火法贫化中,硫化剂加入高温铜渣中,会漂浮在熔渣表面,依靠与熔渣表面的“滑动接触”进行化学反应,导致硫化剂烧损挥发严重,污染现场环境。为了解决硫化剂与铜渣混合不充分的问题,将机械搅拌工艺应用在铜渣贫化中,即涡流贫化。
本论文对铜渣贫化的热力学进行了计算,采用电阻炉验证涡流贫化的有效性,利用水模实验确定涡流搅拌参数,并用感应炉进行涡流贫化实验,考察了反应温度、硫化剂加入量、沉降转速、沉降时间对贫化过程的影响;采用化学分析、XRD、SEM等手段对原渣的矿相组成、涡流贫化后渣、铜锍组成和元素赋存状态进行分析,得出以下结论:
(1)热力学计算表明:加入FeS可以将Fe3O4还原成FeO;ZnO和PbO等氧化物会被还原;CaO和SiO2最终留在残渣内;加入适量的CaO及SiO2有利于降低反应温度,降低渣的黏度,有利于铜锍粒子的沉降。通过1250℃的等温截面图及优势区图可知,Cu2S与FeS有一个稳定存在的区域。
(2)水模实验确定涡流贫化过程的搅拌参数为搅拌转速为250rpm时,浸入深度为70mm,此时涡流形态明显,溶液的实际浓度与理论浓度之比C/C0能达到0.83,搅拌效果明显。
(3)通过单因素实验,可知铜渣涡流贫化实验的适宜条件为温度1250℃、硫化剂加入量为铜渣质量的3%、转速为250rpm、时间为1min,沉降转速为40rpm、搅拌时间为30min、沉降时间为120min。此时渣含铜从2.94%降至0.34%,铜收率达到91.34%,渣中Fe3O4从15.05%降至4.65%。采用单因素所得适宜的实验条件,不同铜渣经过贫化后能将铜含量从4.48%降至0.56%,渣中Fe3O4从20.14%降至8.87%。实验条件稳定,渣锍分离良好。涡流贫化过程具有一般的适用性。
(4)渣锍分离良好,铜锍物相主要以Cu2S、FeS及ZnS为主;高温下部分As以氧化物的形式进入烟尘中,大部分被铜锍包覆,随铜锍沉降到下层;烟尘挥发物的物相主要是ZnO和PbO;贫化后渣的物相主要是2FeO·SiO2。
(5)通过Einstein-Roscoe模型计算可知,在涡流贫化适宜温度1250℃下,铜渣的黏度从0.292Pa·s下降至0.108Pa·s。可知,涡流贫化过程中铜渣黏度下降,有利于铜锍粒子的聚合并沉降。