氨（NH3）被认为是对人类和生态系统最有价值的化学物质之一。工业NH3生产仍然以传统的Haber-Bosch工艺为主。然而,恶劣的操作条件和生产高纯度原料H2的过程会导致大量的CO2释放和能源消耗。环境条件下的电化学N2还原反应（NRR）是一种环境友好的方法,因为它可以利用可再生的水能、风能、太阳能或核电所获得的电能。目前主要受到非极性N≡N键和竞争性析氢反应（HER）的限制。开发具有高活性和高选择性的NRR电催化剂至关重要。本文基于钼基催化剂和功能性金属有机框架进行了一系列的形貌控制和催化性能改性,实现了高效电催化合成NH3的应用。并研究了两种电催化剂提高电催化合成NH3性能的机理。主要的研究内容和实验结果如下:（1）将钼基金属有机框架NENU-5作为制备多孔碳载体的理想牺牲模板,制备了MoP强耦合的P掺杂多孔碳八面体催化剂（MoP@PPC）。详细地以乙酸铜、L-谷氨酸、磷钼酸和均苯三甲酸为原料,通过共沉淀法制备了由铜基金属有机框架主体和钼基多金属氧酸盐组成的化合物。NENU-5在Ar气氛下退火后转变为Cu-Mo O2@C八面体,通过化学刻蚀法制备Mo O2@PC八面体。随后次亚磷酸钠作为磷源,在管式炉中进行简单可控的磷化以制备MoP@PPC催化剂。通过XRD和EDX分析证实Fe3+化学蚀刻可以完全去除Cu粒子。通过大量实验和多种表征手段,优化两个退火阶段的温度条件,获得的MoP@PPC具有良好元素分布和高纯度晶相。在常温常压条件下,MoP@PPC八面体在酸性介质中表现出出色的电催化NRR活性。在-0.3 V（vs.RHE）电位时,MoP@PPC八面体表现出最高的NH3产率和法拉第效率,为28.73μg h-1mg-1cat.和2.48%。MOF衍生的磷掺杂多孔碳和原位生成的MoP纳米颗粒的协同作用能够有效提高NRR性能。（2）通过在MoS2球形纳米花电极上生长一层沸石咪唑酯骨架-71（ZIF-71）来实现催化剂@MOF界面模型（MoS2@ZIF-71）。在MoS2@ZIF-71界面模型中,ZIF-71在MoS2-ZIF界面处富集N2分子,增强MoS2与N2相互作用,并作为疏水屏障抑制HER,具有独特超薄亚基的MoS2球形纳米花为NRR提供了丰富的活性边缘和位点。同时这种伪高压状态的分子级界面能够有效地提高反应物在环境压力和温度下的碰撞速率和相互作用强度,进一步提高NRR性能。采用水热法制备了Mo G纳米球。将硫脲和Mo G纳米球置于高压釜中水热反应制备MoS2球形纳米花,随后将MoS2/PC电极置于ZIF生长溶液中制备得到MoS2@ZIF-71电催化剂。在常温常压条件下,MoS2@ZIF-71电催化剂在中性介质中表现出出色的NRR活性。在-0.2 V（vs.RHE）电位时,MoS2@ZIF-71复合催化剂表现出56.69μg h-1mg-1MoS2的高NH3产率和30.91%的高FE。这种高活性的催化剂@MOF界面可用于设计低成本的NRR电催化剂。同时这种界面结构设计是通用的,并且可以与新兴的高活性催化剂轻松整合,从而进一步提高NRR活性和法拉第效率。