镍铝催化剂的制备及其在芳香硝基化合物选择性加氢反应中的应用研究

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氯代苯胺是一种用于橡胶、粘合剂、纺织、涂料、纸浆以及药物合成等领域的化工中间体。在其制备方法中催化加氢是制备氯代苯胺的有效技术路线。在此项技术中,设计与制备高活性且低毒、绿色、价格低廉的催化剂具有重要价值和研究意义。非贵金属Ni不仅地球资源丰富,而且活性可与贵金属媲美,是最具商业应用的潜在加氢催化剂之一。因此,研制和开发具有高活性和高选择性的镍基催化剂用于氯代硝基苯选择加氢制备氯代苯是本课题研究的重点。本论文选取Ni为活性金属,稳定性好和比表面积较大的γ-Al2O3为载体制备了一系列的镍基催化剂,以o-CNB选择加氢为探针反应评价其催化性能。利用BET,XRD,TEM,SEM-EDS和EA等多种表征手段对催化剂的物化特性进行研究,做了以下工作:(1)探索催化剂制备和o-CNB在Ni/γ-Al2O3催化剂上反应的工艺参数,并做底物扩展。(2)制备载体改性的Ni/MC-Al2O3催化剂,探究了生物质碳材料性质对o-CNB选择性加氢反应的影响,并在活性最好的Ni/MC-Al2O3-A2上研究底物扩展。(3)对Ni/γ-Al2O3和Ni/MC-Al2O3催化剂利用BET、XRD、TEM等表征手段对催化剂的物化特性进行研究分析,为进一步的研究提供理论和基础依据。取得了以下研究结果:首先,在所制备的一系列Ni/γ-Al2O3催化剂中,Ni/γ-Al2O3-773-573催化剂比表面积最大,Ni粒径最小。研究表明,在该催化剂上可获得92.6%的o-CNB的转化率和95.6%的o-CAN的选择性,对氯代硝基苯同分异构体的催化活性顺序为-CNB>p-CNB>m-CNB,而在非金属元素掺杂的Ni/MC-Al2O3-A2催化剂上的活性顺序为o-CNB>m-CNB>p-CNB,说明其同分异构体的活性顺序与催化剂体系有关,受载体表面组分的影响。其次,对于载体改性的Ni/MC-Al2O3催化剂测试表明,Ni/MC-Al2O3-A2催化剂将o-CAN的选择性提高了15%,并且对其他含有-Br和-CH=CH2基团的硝基化合物也具有良好的催化活性。初步探索表明,该反应可能的机理是由于苯环上的-NO2在催化剂表面的吸附作用。
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