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本试验选择秀珍菇、杏鲍菇、硬毛栓孔菌、大球盖菇4种真菌进行液体摇瓶深层培养得到真菌胞外多糖,硫酸化修饰后得到4种真菌胞外多糖硫酸酯,通过红外光谱技术、热重技术初步分析了多糖及其硫酸酯的结构及热稳定性,采用体外检测方法测定多糖及其硫酸酯的抗氧化活性、抑菌活性等生物活性。结果表明:1.秀珍菇、杏鲍菇、硬毛栓孔菌和大球盖菇胞外多糖硫酸酯的硫酸基含量分别为15.4%、17.47%、10.08%、17.95%,取代度分别为1.53、1.99、0.75、2.12。2.对比分析4种真菌胞外多糖及其硫酸酯的红外光谱图发现,4种真菌胞外多糖硫酸酯除了保留胞外多糖母体特征吸收峰之外,均出现硫酸酯化的特征吸收峰。3.对比分析4种真菌胞外多糖及其硫酸酯的热重分析结果发现,4种真菌胞外多糖发生剧烈热裂解反应的温度区间为100~400℃,热失重曲线在480℃之后均趋于平缓;4种真菌胞外多糖硫酸酯均在200~240℃间达到最大失重速率,480℃以后热失重曲线均趋于平缓,680℃以后热重曲线再次出现急剧下滑现象。4.杏鲍菇、大球盖菇胞外多糖硫酸酯清除·OH自由基的能力最大,质量浓度为10g/L时清除率为70%左右,秀珍菇、硬毛栓孔菌胞外多糖硫酸酯对·OH自由基的清除率为30%左右;除杏鲍菇胞外多糖无清除·OH自由基的能力外,其余3种真菌胞外多糖对·OH自由基的清除率为35%左右;质量浓度为10g/L时4种真菌胞外多糖及其硫酸酯对·DPPH自由基的清除率在20%~35%之间。5.秀珍菇、杏鲍菇、硬毛栓孔菌胞外多糖对大肠杆菌、枯草杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌结果较差,质量浓度为25mg/mL时大球盖菇胞外多糖对3种细菌的抑菌率均在90%以上;4种真菌胞外多糖硫酸酯的抑菌效果大幅度提升,质量浓度为25mg/mL时,对3种细菌的抑菌率均达到95%以上。