表面亲水性分子印迹聚合物微球的制备及性能研究

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分子印迹聚合物(MIPs)由于具有优异的亲和性与专一选择性以及良好的稳定性等特点,成为合成受体领域研究的热点。本文旨在采用可控/“活性”自由基聚合技术合成表面具有亲水性高分子刷的MIP微球。通过亲水性高分子刷的引入在MIP微球表面形成一个有效的亲水保护层,从而达到提高其表面亲水性、降低其在水溶液中对模板分子的非专一性吸附、并最终得到适于水溶液体系的分子印迹聚合物的目的。具体内容如下:1.开发了一条简便易行的合成表面具有原子转移自由基聚合(ATRP)引发基团的MIP微球的新途径,即原子转移自由基沉淀聚合法(ATRPP,包括正相与反相ATRPP法)。采用ATRPP成功制备了粒径分布较窄、具有专一性分子识别性能、较快吸附动力学的MIP微球。并利用SEM、FT-IR、元素分析、氮气吸附及吸附性能实验对所得MIPs的性能进行了研究。结果发现,相对于普通沉淀聚合法(TRPP), ATRPP法所得的分子印迹微球粒径增大(≈3pm)、高吸附位点密度增加。而且,MIPs微球表面具有固载化的ATRP引发基团,可以进一步的表面修饰。2.首次采用原子转移自由基“本体”聚合法(ATRBP)制备MIPs。合成的MIPs对模板分子具有明显的吸附效果,较快的吸附动力学和良好的专一选择性识别能力。与普通“本体”聚合法(BFRP)制备的MIPs相比,采用ATRBP法合成的MIPs具有略低的吸附容量和高亲和位点最大表观结合位点数Nmax,以及相似的高亲和位点平衡结合常数Ka和高吸附位点密度,这与已报道的文献结果相反,我们对这种现象进行了解释。3.分别采用ATRPP法和可逆加成——裂解链转移沉淀聚合法(RAFTPP)合成了表面具有可修饰功能团的MIP微球,通过ATRP表面聚合法(grafting from method)和迈克尔加成共价偶联法(grafting to method)成功地制备了表面具有亲水性高分子刷的MIP微球,利用FT-IR、增重实验及水溶液中的悬浮实验证明了亲水性分子刷的存在;通过接枝前后MIPs/NIPs在纯水中的吸附实验了解接枝后的MIPs微球是否适用于水溶液体系。
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