改性水滑石催化酯交换合成碳酸二苯酯研究

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碳酸二苯酯(DPC)是一种重要的有机碳酸酯,是非光气法合成聚碳酸酯的关键原料。在DPC的合成方法中,以苯酚与碳酸二甲酯(DMC)为原料的酯交换法,由于使用的原料无毒、无污染,被认为是最有前途的合成DPC的方法。本文对使用改性水滑石催化DMC与苯酚酯交换合成DPC反应进行了研究和探讨,建立了对DMC与苯酚酯交换合成DPC反应体系进行常规分析的气相色谱分析方法。用离子交换法制备了一系列有机阴离子柱撑水滑石(org-LDHs)并采用XRD、FT-IR及TG-DTA等对催化剂进行了表征。测试了水滑石和不同org-LDHs对碳酸二甲酯与苯酚酯交换反应的催化性能。结果表明,与水滑石相比,org-LDHs对碳酸二甲酯与苯酚酯交换反应的催化选择性有显著的提高。丁二酸、己二酸、癸二酸、对苯二甲酸以及苯甲酸等柱撑水滑石对酯交换产物(甲基苯基碳酸酯和DPC)的催化选择性均在90%以上,与水滑石的结果相比至少提高了10%以上。在原料比为n (PhOH)/n (DMC)=4,催化剂用量为反应物总质量的1.5%,反应时间为8 h的反应条件下,己二酸、对甲苯磺酸柱撑水滑石在具有较高的催化选择性的同时,也具有较好的催化活性,苯酚的转化率分别达12.9%和13.0%。以己二酸柱撑水滑石为催化剂,对酯交换法合成DPC的反应工艺条件进行优化,着重考查了反应温度、反应物原料配比、催化剂用量和反应时间对酯交换反应的影响。结果表明:常压下,在反应温度为150~185℃、苯酚与DMC摩尔比为3:1、催化剂用量为1.5 wt%、反应时间为12 h等条件下,苯酚的转化率达24.0%,酯交换产物的选择性达92.5%。考察了org-LDHs的结构和化学组成对其催化活性的影响。实验结果表明,org-LDHs特有的层状结构在催化酯交换反应中起重要作用,且org-LDHs的催化活性与其组成密切相关。此外,探索了org-LDHs催化酯交换合成DPC反应机理。
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