超支化聚酰胺酯(HBPAE)及其混合稀土氧化物复合材料的制备

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研究低成本合成超支化聚合物(HBP)和制备HBP有机/无机复合材料,可降低HBP的应用成本并拓展其在普通领域的应用,具有工程意义。以稀土氧化物形式直接在高聚物中使用,可以简化稀土使用途径,充分利用稀土资源。为此本文在寻找“低成本合成超支化聚合物”的同时将混合稀土氧化物(RE2O3)改性成“超支化聚合物/混合稀土氧化物(HBP/RE2O3)复合材料”并加以应用,试图综合“超支化聚合物”和“稀土氧化物”的优点,实现“一剂多能”的应用效果。基于上述想法,主要作了以下工作:(1)常温快速合成AB2型预聚单体。以取代马来酸酐(PA,MA或SA)和二乙醇胺(DEA)为原料,在常温(28±5℃)下快速(2h)合成了一系列的AB2单体(AB2PD、AB2MD、AB2SD):讨论了常温快速合成的可行性;并提出环缩酸酐与DEA反应的可能机理。(2)用相对简单的工艺合成超支化聚酰胺酯(HBPAE)。选取无惰性气体保护、一定温度(120℃-140℃)、减压(真空度0.08-0.096 MPa)-回流-蒸馏等相对温和的条件,来实施AB2单体的“一步法”或“准一步法”溶液缩聚,成功制备了HBPAEPD、HBPAEMD和HBPAESD等三类超支化聚酰胺酯;通过对HBPAEMD结构与性能的表征,证实了该工艺是可行的。(3)不饱和超支化聚酰胺酯/混合稀土氧化物复合材料(HBPAEMD/RE2O3)的制备及表征。AB2MD单体合成后即与RE2O3搅拌混均,于120℃下使AB2MD在RE2O3表面包覆、进而一步原位溶液缩聚,获得HBPAEMD/RE2O3;采用红外光谱、紫外光谱、X射线光电子能谱和热重分析等方法考察了HBPAEMD/RE2O3的性能,研究了改变界(表)面性能的因素,讨论了HBPAEMD与RE2O3协同改性的原因。(4)饱和超支化聚酰胺酯/混合稀土氧化物复合材料(HBPAESD/RE2O3)的制备及表征。机械搅拌混均AB2SD与RE2O3,于130℃下使AB2SD在RE2O3表面包覆、进而一步原位溶液缩聚,获得HBPAESD/RE2O3;重点探讨了HBPAESD/RE2O3界(表)面的作用力。(5)初步应用研究表明,HBPAESD/RE2O3有望在PVC中起热稳定性及潜在的增塑作用。
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