金表面等离子体基元增强稀土离子掺杂NaYF4纳米颗粒的上转换发光性质研究

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稀土掺杂上转换纳米晶发光原理是将两个或多个低能量光子转变为一个高能量光子发射的过程,由于其具有较窄发射带、较高的反斯托克斯吸收以及低背底的特性,能够广泛应用于生物相关成像、医疗、探测等领域。但是由于其自身4f-f电子层结构的影响,导致吸收截面较小,这就使得上转换发射过程的发光效率非常低,严重限制了上转换发光材料的应用,因此提高上转换发光效率十分具有现实意义。金属颗粒表面等离子体周围存在很强的局域电场,并且具有很强的光吸收能力,因此能够通过增强稀土离子的吸收、能量传递过程及发射过程来改善其上转换发光,本文制备了等离子体吸收可调的金基板,并研究了等离子体吸收可调的金基板对稀土离子掺杂NaYF4纳米颗粒上转换发光的影响。实验通过水热法和溶剂热法制备了不同种类的NaYF4纳米颗粒,其中采用水热法制备出了单分散的立方相Yb3+,Er3+共掺NaYF4纳米颗粒,采用溶剂热法制备了单分散的六方相Nd3+,Yb3+,Er3+共掺、Yb3+,Nd3+共掺和Er3+,Nd3+共掺NaYF4纳米颗粒,所制备的颗粒形貌规则、大小均一且发光稳定。此外,本文使用PS(聚苯乙烯)微球制备了两种不同的金结构基板,一种具有可调吸收峰,另一种具有超宽带吸收。之后采用旋涂的方式将纳米颗粒填涂到两种金结构基板上,并通过相关表征结果对金表面等离子体对上转换发光的影响进行探讨。研究结果表明两种金结构基板都能对Er3+离子的上转换发光进行增强,其中宽带吸收金结构基板的增强效果更好,对Yb3+,Er3+共掺NaYF4纳米颗粒在510-560nm的绿光区域增强倍数在121倍左右,在630-680nm的红光区域增强倍数在78倍左右。通过对吸收光谱、稳态光谱和寿命模拟讨论,能够得出增强机理主要有吸收调控、表面等离子体基元增强激发、改变发射过程中辐射跃迁速率以及增强表面局域电场等方式。此外,两种金结构基板都能够增强NaYF4:Yb3+,Er3+,Nd3+纳米颗粒的上转换可见发光和近红外发光,其中宽带吸收金结构基板的增强效果更好,其中在521nm和545nm的绿光区域增强了 6倍和5.9倍,在659nm红光区域增强了 5.9倍,在890nm、978nm和1060nm近红外区域分别增强了 4.3倍,3.7倍和4.3倍。本文通过对吸收、稳态、寿命、模拟、机理的结果进行分析,得出了增强的原因主要有表面等离子体局域电场的增强、辐射衰减速率的增强以及可调吸收与超宽带吸收的增强。
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