含取代苯腙基团的苯乙酮类衍生物的合成及杀菌活性研究

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苯乙酮类化合物一般具有对人体低毒、良好的生物活性及结构易修饰的特点,受到农药工作者的广泛关注。人们通过对苯乙酮苯环上的取代基和羰基进行修饰,合成了大量的苯乙酮类衍生物,其中部分化合物具有显著的生物活性,一些化合物已经作为农药应用于病虫草害的防治。本文将取代苯肼与2,6-二羟基苯乙酮反应合成腙,再在2位和6位引入碳酸酯基团,合成了 49个新型含取代苯腙基团的苯乙酮类衍生物,并对其杀菌活性进行了初步研究。首先以2,6-二羟基苯乙酮为起始原料,与取代苯肼反应,合成了 2-(1-(2-(取代苯基)亚肼基)乙基)苯-1,3-二酚类化合物,再分别与氯甲酸酯反应,得到49个2-(1-(2-(取代苯基)亚肼基)乙基)-1,3-苯撑二碳酸二酯类化合物。采用FT-IR、1HNMR、13CNMR、MS和元素分析确认了目标化合物的结构,并用X-射线单晶衍射法分析了化合物D6的晶体结构。采用菌丝生长抑制法测定了各目标化合物对4种供试植物病原菌小麦赤霉病菌(Fusarium graminearum)、蔬菜灰霉病菌(Botrytis cinerea)、水稻纹枯病菌(Rhizoctonia solani)和辣椒炭疽病菌(Colletotrichum capsici)的抑菌活性。结果表明,在10 μg/mL的浓度下,部分化合物显示出显著的杀菌活性。其中C6、F1等6个化合物对蔬菜灰霉病菌的抑制率达70%以上,B1、B2等10个化合物对水稻纹枯病菌的抑制率达70%以上,B1、B2等5个化合物对辣椒炭疽病菌的抑制率亦达70%以上。EC50值测定结果表明,化合物F1对蔬菜灰霉病菌的EC50值最小,为1.6772 μg/mL,表现出较好的杀菌活性。化合物H1对水稻纹枯病菌的EC50值最低,为1.9051 μg/mL。化合物F1对辣椒炭疽病菌的EC50值最小,为3.1879 μg/mL。初步构效关系分析表明,碳酸酯基团的碳链长度对化合物杀菌活性影响明显,总体活性高低次序为CH3>C2H5>n-C3H7>i-C3H>n-C4H9≈i-C4H9 ≈ Ph。
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