温敏型嵌段共聚物的3D受限自组装

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嵌段聚合物自组装是制备聚合物纳米材料的重要途径,嵌段聚合物发生微观相分离得到丰富的形态,自组装制备的纳米材料广泛的应用在微反应器、催化剂载体、药物控制释放等领域。本论文制备了两种温敏型嵌段聚合物聚己内酯-b-聚N-乙烯基己内酰胺(PCL-b-PNVCL)和聚苯乙烯-b-聚N-乙烯基己内酰胺(PS-b-PNVCL),利用乳液-溶剂挥发法研究了聚合物的三维(3D)软受限自组装,并研究了自组装小球在药物释放与催化剂载体方面的应用。主要内容如下:一、以巯基乙醇为链转移剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂引发N-乙烯基己内酰胺(NVCL)自由基聚合,得到端羟基聚N-乙烯基己内酰胺(PNVCL-OH);在催化剂辛酸亚锡的作用下,利用端羟基引发己内酯(ε-Cl)开环反应,制备嵌段聚合物PCL-b-PNVCL。利用红外、紫外和GPC等手段对聚合物PCL-b-PNVCL结构进行了确认。通过乳液-溶剂挥发法进行3D受限自组装得到梭型纳米粒子,粒子长约470 nm,宽约100 nm;PCL-b-PNVCL通过3D受限自组装包载DOX药物,其载药量与载药率分别为3.2%和5.8%,远大于其胶束载药量与载药率。体外释放实验表明:纳米粒子在37℃时的释放速率低于25℃时的释放速率,酸性条件下(pH=5.0)释放速率大于中性条件下的释放速率,说明自组装纳米粒子在药物载体方面有潜在的应用价值。二、通过可逆-加成-链转移(RAFT)聚合合成嵌段聚合物PS-b-PNVCL;利用红外、紫外和GPC等手段对聚合物PS-b-PNVCL结构进行了确认。通过乳液-溶剂挥发法进行3D受限自组装得到表面具有塌陷的纳米小球,其直径约为340 nm;通过SEM、TEM和紫外确认纳米小球复合了Au纳米粒子;利用PS-b-PNVCL/Au催化体系对亚甲基蓝催化降解,证明催化体系的催化活性;自组装纳米小球作为催化剂的载体,通过嵌段聚合物的温度响应性来实现催化剂分离,达到催化剂的循环再利用,实现绿色催化化学。
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