烯胺酮参与的芳环化反应合成芳杂环化合物

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芳杂环化合物是数目最为庞大的一类有机化合物,在医药、农业、光电材料等领域均具有广泛应用。芳环化反应则是合成芳杂环化合物的主要手段之一,对芳香化学发展具有重要意义。本论文的主要研究内容是基于烯胺酮类化合物参与的芳环化反应合成芳杂环化合物。主要研究工作包括三方面的内容。第一部分,水相介质中无金属催化5-硫代-1,2,3-三氮唑合成。我们通过N,S-缩烯酮即烷硫基取代的烯胺酮和对甲苯磺酰基叠氮发生[3+2]环化反应,首次在无金属条件下实现5-硫代-1,2,3-三氮唑的合成。反应仅使用弱碱四甲基乙二胺(TMEDA)催化并在水介质中进行,提供了一条合成硫侧链取代1,2,3-三氮唑的绿色合成路径。第二部分,杂环烯胺酮芳环化反应合成氮杂稠环三氮唑。通过杂环烯胺酮和对甲苯磺酰基叠氮发生[3+2]环化反应,在无金属的条件下合成氮杂稠环的1,2,3-三氮唑衍生物。该方法除了适用于各种杂环烯胺酮也适用于N,N-缩烯酮,为合成稠环1,2,3-三氮唑及N-杂侧链取代的1,2,3-三氮唑提供了新途径。第三部分,烯胺酮和秋兰姆环化反应合成异噻唑。以一级烯胺酮与四甲基秋兰姆为原料,在I2/TBHP共同作用下实现了全取代的异噻唑类衍生物合成。与传统的合成方法相比,本方法通过Newman-Kwart重排反应实现关键转化,揭示了烯胺酮类化合物的新合成应用。
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