氮化硼改性氧化石墨烯有机钝化膜制备及耐腐蚀性能研究

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钝化处理是提高热镀锌产品使用寿命的重要手段。传统的六价铬酸盐钝化工艺虽然效果显著,但是由于六价铬离子对环境具有一定的威胁,因此高效的无铬钝化工艺的开发和应用已势在必行。氧化石墨烯因其优秀的屏蔽性在防腐领域也逐渐受到关注。本文制备了一种羟基化六方氮化硼改性氧化石墨烯,将其加入到无铬钝化剂中,探究其对镀锌层耐腐蚀性能的影响规律及其耐蚀机理。本文的主要研究内容如下:在硅烷偶联剂的作用下用羟基化氮化硼纳米片(Boron Nitride,BN)对氧化石墨烯(Graphene oxide,GO)进行改性,并对改性后的氧化石墨烯进行表征,验证了氮化硼与氧化石墨烯之间的化学连接,改性后得到的氮化硼改性氧化石墨烯在乙醇中分散后静置6 h后仍能保持较好的分散状态。通过正交实验确定了钝化剂的最优组成为:9 wt%硅烷偶联剂KH-560,55 wt%水性自干环氧树脂276,30 wt%乙醇,余量为去离子水。最佳的钝化工艺为:p H=11.0,烘干温度55℃,烘干时间1 h。基础配方中改性氧化石墨烯的最佳添加量为0.01 wt%。氮化硼改性氧化石墨烯加入后钝化膜因干燥应力而导致的裂纹基本被修复,且微观形貌最为平整致密。且在3.5 wt%的Na Cl腐蚀液中浸泡72 h后,加入了氮化硼改性氧化石墨烯的钝化膜的腐蚀程度最轻。加入氮化硼改性氧化石墨烯后的钝化膜的腐蚀电位最大,腐蚀电流密度与与未钝化相比下降了2个数量级,孔隙电阻及电荷转移电阻也有较大的提高。且钝化膜能保持一定的抗腐蚀能力,在腐蚀液中的浸泡初期能延缓腐蚀液的侵入。此外,氮化硼改性氧化石墨烯钝化膜经过72 h盐雾实验后出现的白锈面积小于5%。氮化硼改性氧化石墨烯增强钝化膜耐腐蚀性的机理主要是分散性较好的氮化硼改性氧化石墨烯一方面能修补钝化膜中的裂纹、微孔等缺陷,提高钝化膜的防护性能;另一方面,改性后的氧化石墨烯对腐蚀粒子具有更好的屏蔽作用,其分散在钝化膜中能延长腐蚀粒子扩散路径,有效阻止腐蚀粒子穿过钝化膜,因此能较好的增强膜的耐腐蚀性能。
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