【摘 要】
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而今社会随着信息科学技术的不断加快发展,我们对信息的需求量也越来越大。但是现在以硅为基础的电子器件已不能满足我们的生活需求,新兴学科-分子电子学就应运而生。研究者
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而今社会随着信息科学技术的不断加快发展,我们对信息的需求量也越来越大。但是现在以硅为基础的电子器件已不能满足我们的生活需求,新兴学科-分子电子学就应运而生。研究者寄希望于对分子电子学领域的探索从而制造出高效稳定的分子电子器件,而制备这种分子器件的关键是要了解电子在分子中的传输行为,并明确影响这种传输性质的因素。最近,发现引入金属中心能够增加分子导线的功能。与具有相似骨架的纯有机系统相比,向分子中引入金属中心增加了它们的远距离传导,降低了衰减因子。鉴于此,本文第一部分中,合成了两个具有间位和对位连接的吡啶基的线性反式双钼化合物[Mo2（DAniF）2（C5H4NCO2）2],分别表示为m-Mo2和p-Mo2。通过使用STM-BJ技术方法测量分子的电导率,发现两者都是具有大于10-3G0的高电导,更为惊喜的发现,交叉共轭的m-Mo2比线性共轭的p-Mo2表现出明显更大的电导。通过DFT计算与实验得到的结果相吻合。本文的第二部分通过以[E2C-CE2]2-（E=O或S）为桥配体,结合双钼配位单元[Mo2（DAniF）2]2+（DAniF=N,N-二甲氧基苯基甲脒）,合成三个具有双钼中心化合物[Mo2（DAniF）2]4（μ-O2CCO2）4（[Mo2-OO]4）,[Mo2（DAniF）2]4（μ-OSCCOS）4（[Mo2-OS]4）和[Mo2（DAniF）2]4（μ-S2CCS2）4（[Mo2-SS]4）,并通过核磁共振氢谱和X-射线单晶结构分析等对化合物进行了表征。进一步用六氟磷酸亚硝进行单电子氧化、双电子氧化,制备混合价化合物（MV）,同时结合化合物的电化学电子光谱EPR、确定了其双电子氧化产物的两个单电子位于两个对角线Mo2中心上。基于半经典Marcus-Hush理论,应用光谱分析计算得到分子内Mo2中心间的电子耦合常数(Hab)在1100-1800 cm-1范围内,电子转移速率(ket)在1.2×1011-3.7×1012范围内。
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