8-羟基喹啉高分子化及其稀土配合物光致发光的研究

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本研究首先以聚丙烯酸(PAA)与氯化亚砜作用,生成聚丙烯酰氯,然后与8-羟基喹啉(8HOQ)反应,制备了带有8-羟基喹啉侧基的聚丙烯酸(PAA8q),实现了8-羟基喹啉高分子化;通过PAA8q与稀土元素Eu(Ⅲ)的配位反应,得到了稀土Eu(Ⅲ)-高分子化8-羟基喹啉配合物(Eu-PAA8q),并确定了制备配合物的最佳条件。通过紫外光谱、红外光谱研究了PAA8q的分子组成与结构,以容量法确定了稀土高分子化8-羟基喹啉配合物中Eu(Ⅲ)的含量及配合物的结构,通过荧光光谱法详细研究了稀土配合物的荧光特性及其发光机理。研究结果表明,聚丙烯酰氯与8-羟基喹啉作用,首先发生酯化反应,然后经弗里斯重排反应实现喹啉环上酰基化反应,使8-羟基喹啉高分子化,得率为36.5%,平均每15.6个聚丙烯酸结构单元含有一个8-羟基喹啉分子;8-羟基喹啉的配位能力强,当PAA8q与三氯化铕作用生成配合物时,首先以8-羟基喹啉配位为主,反应最佳条件为PAA8q中8-羟基喹啉的含量与三氯化铕的配比为1:1,pH=7.5,反应温度为45℃,时间为45min;稀土Eu(Ⅲ)-高分子化8-羟基喹啉配合物中,8-羟基喹啉具有较大的共轭体系,容易发生π-π*跃迁而吸收能量,稀土离子Eu(Ⅲ)f*能级与8-羟基喹啉的最低三重态能级相匹配,从而发生从配体8-羟基喹啉的最低三重态能级到稀土Eu(III)离子f* 能级的分子内能量传递,8HOQ具有强的“天线效应”,使配合物的荧光强度较三氯化铕增强了近14倍。
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