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食品是人类赖以生存和发展的物质基础,然而不同来源风险因子的介入会给食品品质的安全性带来一定影响。双酚A和马兜铃酸I是目前高度关注的两种食品风险因子,其中,双酚A是一种典型的环境内分泌干扰物,可从食品包装材料直接渗入食品,或经环境介质传递和食物链富集,最终进入人体,引起机体内环境稳态失衡,造成严重的健康危害;马兜铃酸类化合物则天然存在于马兜铃属和细辛属等植物中,以马兜铃酸I含量最高,其肾毒性和致癌作用很强,对人体健康极为不利,常见的食药两用植物鱼腥草中就含有马兜铃酸类化合物,而土壤或水中游离的马兜铃酸I也会迁移至附近生长的农作物中,造成食品污染。因此,有必要研究构建食品中上述两种风险因子高效分析新方法,并对其进行有效监测。鉴于食品基质十分复杂以及双酚A和马兜铃酸I在食品中含量一般较低,如何有效排除共存物质干扰且达到灵敏准确的测定要求,仍存在巨大挑战。基于此,本文选择双酚A和马兜铃酸I两种风险因子为研究对象,依据它们在食品中赋存特点以及结构特性,采用表面分子印迹技术,同时引入刺激响应性聚合物或低共熔溶剂体系,开发了系列不同功效的分子印迹聚合物,创新和发展了分子印迹技术,并用于不同基质的食品中双酚A和马兜铃酸I特异性分离富集,结合高效液相色谱分析技术,构建了食品中双酚A和马兜铃酸I高选择性分析新方法,并用于实际食品样本检测,取得了较好的效果。主要研究成果如下:1.研究构建了基于亲水性分子印迹聚合物的不同基质饮料中双酚A高选择性分析新方法。以双酚A为模板分子,N-异丙基丙烯酰胺为温敏性功能单体,甲基丙烯酸二甲氨基乙酯为p H响应性功能单体,在修饰后的Fe3O4磁性微球表面引发聚合反应,得到具有规则核-壳结构的亲水性分子印迹聚合物。该印迹聚合物亲水性强,吸附容量为8.97 mg/g,且选择性好(印迹因子为4.25,选择性因子在2.27-4.74范围内),可通过调节外界环境温度或p H,实现对双酚A的可控吸附或释放。将该亲水性分子印迹聚合物用于饮料中双酚A选择性分离富集,采用高效液相色谱法分析目标物。在优化的实验条件下,双酚A在0.015-10μmol/L浓度范围内线性关系良好,相关系数达到0.9996,检测限低至3.75nmol/L。在三个不同加标水平(0.1、1和4μmol/L)实际样品中,双酚A的回收率为83.4-96.3%,日内重复性实验(n=6)和日间重复性实验(n=36)的相对标准偏差分别小于3.0%和6.8%,表明该方法准确可行。方法用于矿泉水、碳酸饮料、果蔬汁、红牛功能饮料、绿茶、椰子汁和乳酸菌饮料等不同基质的样品分析,取得了较好的效果。在经过六次吸附-解吸循环后,亲水性分子印迹聚合物的吸附效率仍在86.5%以上,表明该分子印迹聚合物经济实用。2.研究建立了基于温敏型分子印迹聚合物的鱼腥草中马兜铃酸I高效分析新方法。在前面的研究基础上,引入修饰后的磁性氧化石墨烯作为载体,以马兜铃酸I为模板分子,N-异丙基丙烯酰胺为温敏性功能单体,甲基丙烯酸为功能性共聚单体,通过表面分子印迹技术,制备得到一种温敏型分子印迹聚合物。该印迹产物对马兜铃酸I表现出良好的亲和力,最大吸附容量为8.51 mg/g,并能随外界环境温度的变化,可逆地捕获或释放马兜铃酸I。与传统的非温敏型分子印迹材料直接采用有机溶剂洗脱的方式相比,该分子印迹聚合物洗脱时间短、所消耗的有机洗脱溶剂少。应用该温敏型分子印迹聚合物特异性分离鱼腥草中马兜铃酸I,并采用高效液相色谱法分析目标物。在优化实验条件下,马兜铃酸I在0.08-30 mg/L范围内线性关系良好,相关系数为0.9996,检测限为26.67μg/L,加标回收结果在83.1-99.7%之间,日间(n=36)和日内(n=6)的相对标准偏差均低于5.0%。将所构建的分析方法应用于不同产地的鱼腥草样品分析,结果良好。本方法快速、灵敏、准确,可满足复杂基质食品中马兜铃酸I的绿色、高效分析。3.基于上述研究基础,创新性地提出了一种基于低共熔溶剂体系的刺激响应性分子印迹新策略。首先将N-异丙基丙烯酰胺作为氢键供体,(3-丙烯酰胺丙基)三甲基氯化铵作为氢键受体,两者按摩尔比1:1的比例在80°C下反应1 h,以构建一种简易的低共熔溶剂体系。选择马兜铃酸I为模板分子,将这种低共熔溶剂体系作为新型温敏性功能单体,在改性磁性氧化石墨烯的表面引发聚合反应,制备了低共熔溶剂功能化的分子印迹聚合物,并对其性能进行了分析。结果表明,该分子印迹聚合物仅需30 min即可达到最大吸附容量11.84 mg/g,可见低共熔溶剂体系作为功能单体引入分子印迹聚合物制备中,能显著增强印迹聚合物与目标分子的氢键作用,并与特异性识别位点协同作用,表现出优越的吸附能力和快速吸附动力学。该分子印迹聚合物具有高选择性(选择性系数在2.98-4.15范围内,优于上述温敏型分子印迹聚合物),还可通过调控环境温度,对目标物进行高效洗脱。依据马兜铃酸I的分子结构特点,另选取了两种含羧酸基团的化合物大黄酸和甘草酸为模板分子,在这种新策略模式下合成了另外两种新型分子印迹聚合物,并通过相关表征技术,验证了基于低共熔溶剂体系的刺激响应性分子印迹新策略的可行性。4.为探究基于低共熔溶剂体系的刺激响应性分子印迹新策略下所制备的新型分子印迹聚合物在实际食品样品分析中的应用效果,将低共熔溶剂功能化的分子印迹聚合物作为分散固相萃取吸附剂,结合高效液相色谱分析技术,构建了一种鱼腥草中马兜铃酸I的高选择性分析新方法。马兜铃酸I在0.1-40 mg/L浓度范围内线性关系良好,相关系数为0.9952。马兜铃酸I的检测限和定量限分别为28.57μg/L和95.23μg/L,三个加标水平(0.5、2.0和5.0 mg/L)的鱼腥草样品的日间(n=36)和日内(n=6)精密度均低于6.3%,回收率为83.9-99.8%,表明该方法适用于复杂基质的鱼腥草中马兜铃酸I的分析。即使经过九次吸附-脱附循环使用,该分子印迹聚合物对鱼腥草加标样品的回收率仍在80.5%以上,材料重复使用性好。本研究进一步拓展了分子印迹聚合物在食品安全分析中的应用新途径。