硼掺杂钯碳催化剂对于苯甲醚选择性加氢脱氧的探究

来源 :上海师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:E200902027
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
钯催化剂因其卓越的加氢能力一直被工业广泛应用。正因其强大加氢性能,金属稳定性弱、产物过加氢等问题一直困扰人们。通过改变钯的形貌、粒径、载体性质、添加其他金属形成合金非金属元素修饰等方法可以对钯催化剂的催化性能进行调控。本文将通过掺杂硼,合成一种绿色,可持续且高选择性的钯催化剂,研究硼钯之间电子转移与苯甲醚加氢脱氧选择性之间的关联,为设计高选择性和稳定性钯催化剂提供新方法。采用溶剂挥发诱导自组装方法,以F127为结构导向剂,酚醛树脂为碳源,硼酸作为配位辅助剂,氯化钯为钯源,成功合成不同硼含量的钯碳催化剂(Pd B/C-Y)。获得的催化剂都具有相似的孔结构、大的比表面积(600 m~2/g)和孔体积、均一的孔径(6.0±0.5 nm)且钯纳米粒子均匀分布在载体中。TEM、CO化学吸附测试表明,随着硼原子的引入钯纳米粒子尺寸逐渐变小。Raman与XPS测试表明,硼与碳轨道杂交不仅带来更多的缺陷位点,也增强载体对钯的吸附。硼修饰的钯催化剂中Pd 3d结合能向高结合能方向偏移,表明硼与钯之间具有强电子相互作用。而无硼修饰钯催化剂中钯零能带未产生偏移,说明碳与钯之间无电子转移。在苯甲醚加氢脱氧反应中,零价钯的比例与目标产物选择性成负相关。即硼含量越多,零价钯比例越低,环己酮选择性越高。无硼修饰的钯碳催化剂,反应缓慢、产物分布广且完全转化时选择性只有60%;当将硼原子引入以后,反应时间缩短,产物分布变窄,环己酮选择性提高,这归因于硼修饰钯抑制次表面氢的生成防止过加氢,同时引入更多的酸位点促进醚水解。在苯甲醚加氢脱氧反应中,Pd B/C-1.0展现出最好的催化活性与选择性,在水与二氯甲烷混合溶剂中,氢气(2MPa)为还原剂,90℃条件下,反应2.5小时后,苯甲醚达到完全转化同时环己酮选择性为91%,催化转化频率(TOF)达到267 h-1。实验结果表明,反应高选择性和活性原因是硼钯之间电子相互作用与载体酸性共同协作的结果。
其他文献
冷链运输过程中,冷藏车厢温湿度环境是影响生鲜品质的重要因素,而其影响因子之间存在复杂的耦合关系,致使目前的冷链监测系统仅能监测车厢内的环境参数,而无法对环境的变化趋势做出预判,不能满足冷链运输的实际需要。开展冷链运输车厢中温湿度预测研究,实现冷链运输车厢内温湿度预测,对推动我国冷链运输智能化管理具有重要的现实意义。本文以冷藏车厢内温湿度为研究对象,对冷链环境温湿度预测方法及预测系统进行研究。具体内
学位
玉米是我国主要的粮食作物,东北黑土地是我国玉米黄金产区,产量占全国总产量1/3。随着连年过度耕作,东北黑土地正面临着黑土层逐年变薄、肥力逐年降低、土壤中微生物变少、土壤板结酸化等重大风险挑战,为实现东北黑土生产的可持续发展,保护性耕作技术的推广势在必行。带状耕作技术是保护性耕作的重要组成部分,研究带状耕作技术及配套装置对保护东北黑土地具有现实意义和实际价值。采用理论分析、离散元和有限元仿真等研究方
学位
目的 观察清咳平喘颗粒联合头孢克洛和盐酸氨溴索治疗儿童急性支气管炎的临床疗效。方法 前瞻性将2020年8月—2021年12月上海市(复旦大学附属)公共卫生临床中心收治的急性支气管炎患儿166例纳入研究,采用随机数字表法,分为对照组和试验组。对照组给予头孢克洛干混悬剂和盐酸氨溴索口服溶液治疗,试验组在对照组基础上联用清咳平喘颗粒,均治疗7 d。观察比较两组患儿临床症状改善状况及治疗效果。观察两组患儿
期刊
随着农业科技的发展,作为农田植保环节主要作业机械的喷杆式喷药机必然向着智能化与大型化发展。为防止植保作业过程中化学农药的大量使用导致经济损失与环境破坏,对喷杆式喷药机主要工作部件的智能化升级显得尤为重要。因此,针对国内现有大田喷药机大部分都没有主动平衡功能,采用定量喷药方式的问题,以提高国内喷药机智能化水平为目标,在课题组现有喷药机的基础上设计了喷杆平衡系统与变量喷药系统,具体研究内容如下:(1)
学位
近几年来,中等职业学校的发展遇到了前所未有的困难,面临着严峻的挑战,招生难导致学生数量锐减,学生整体素质下降特别是道德素质,这一现实状况使中职学校的德育工作面临严峻的挑战。跆拳道是一项注重技术磨炼和精神统一的武道运动,更是一项重视道德、培养礼仪行为的素质教育。跆拳道的道德规范为“礼仪廉耻、忍耐克己、百折不屈”。一般普遍认为练习跆拳道是一项内外兼修的运动,能够帮助学生强健体魄、防身自卫,同时能够培养
学位
目的 探讨抗甲状腺球蛋白抗体(anti-thyroglobulin antibodies,TgAb)与抗甲状腺过氧化物酶抗体(anti-thyroid peroxidase antibody,TpoAb)检验诊断甲状腺功能异常的价值。方法 选取280例2020年1月-2022年4月本院收治的甲状腺功能异常患者,设为观察组,选取100例同期甲状腺功能正常的健康体检者,设为对照组。采用化学发光免疫分析
期刊
随着金属纳米催化剂在催化生产和环境治理中扮演着重要角色,有着优异的催化活性和高原子利用率的金属催化剂在能源枯竭和环境问题突出的今天,已经成为研究的重点。单原子催化剂不仅仅有着最大的原子的利用率,而且其表面配位环境相较于纳米颗粒更为清晰,使其拥有比纳米颗粒和团簇催化剂更优异的催化活性和催化选择性;更为重要的是单原子催化剂的活性位点为单原子,拥有着高度一致的活性位点是理想的模型系统。单原子催化剂由于其
学位
从简单的有机化合物出发,脱羧偶联反应通过对惰性化学键的活化可以生成高附加值的有机化合物。但传统均相催化剂催化脱羧偶反应存在需要加入复杂昂贵的配体;反应后的贵金属难以回收;反应过程中添加对环境具有污染的卤代试剂等一系列问题。基于以上问题,本文提出通过合成功能化的介孔碳载钯催化剂,调变活性中心钯的配位环境,从而实现活化惰性键的目的。本文考查了钯催化剂在2,6-二甲氧基苯甲酸与苯乙烯的脱羧偶联反应中的作
学位
电离层延迟是影响卫星导航和定位精度的主要误差源之一,精确建立电离层模型对高精度导航定位具有重要意义.针对高纬度区域多全球卫星导航系统(GNSS)电离层建模的研究,首先给出了GNSS多系统的电离层建模方法,然后利用高纬度区域均匀分布的11个MGEX(Multi-GNSS Experiment)测站观测数据进行电离层建模,对比分析了电离层多项式模型和球谐函数模型下GPS单系统和GNSS多系统的电离层建
期刊
芳香硝基化合物催化加氢获得芳胺类化合物在工业上具有广阔的应用前景。纳米Au催化剂被认为是芳香硝基化合物选择加氢的第二代催化剂。传统催化芳硝基化合物加氢的纳米Au催化剂主要以活性氧化物如Ti O2,Fe2O3等为载体,碳载Au催化剂因其低活性和低选择性而被忽略。本文利用巯基与Au的强相互作用,调节巯基与Au的摩尔比合成了一系列不同粒子尺寸的碳载纳米Au催化剂(1.6-9.0 nm),考察了介孔碳载纳
学位