【摘 要】
：
从简单的有机化合物出发,脱羧偶联反应通过对惰性化学键的活化可以生成高附加值的有机化合物。但传统均相催化剂催化脱羧偶反应存在需要加入复杂昂贵的配体;反应后的贵金属难以回收;反应过程中添加对环境具有污染的卤代试剂等一系列问题。基于以上问题,本文提出通过合成功能化的介孔碳载钯催化剂,调变活性中心钯的配位环境,从而实现活化惰性键的目的。本文考查了钯催化剂在2,6-二甲氧基苯甲酸与苯乙烯的脱羧偶联反应中的作
论文部分内容阅读
从简单的有机化合物出发,脱羧偶联反应通过对惰性化学键的活化可以生成高附加值的有机化合物。但传统均相催化剂催化脱羧偶反应存在需要加入复杂昂贵的配体;反应后的贵金属难以回收;反应过程中添加对环境具有污染的卤代试剂等一系列问题。基于以上问题,本文提出通过合成功能化的介孔碳载钯催化剂,调变活性中心钯的配位环境,从而实现活化惰性键的目的。本文考查了钯催化剂在2,6-二甲氧基苯甲酸与苯乙烯的脱羧偶联反应中的作用。全文分为四章,第一章为文献综述,主要介绍了均相催化剂对于含羧基化合物的脱羧偶联反应概况,以及介孔材料的研究进展。第二章介绍了使用溶剂挥发诱导自组装和水热的方法合成了介孔碳小球、巯基功能化介孔聚合物载体、二氧化钛碳载体和二氧化钛碳载体掺氮各种有序介孔聚合物材料,通过TEM和STEM等表征,证明了钯纳米颗粒粒径都在2 nm左右,XPS、EXAFS等表征结果表明不同载体可以调变钯的电子性质,得到Pd-O含量分别为33%、45%、51%、100%的催化剂。第三章探究了催化剂催化活性的来源。在脱羧偶联反应中,利用Pd-O含量的钯催化剂进行脱羧偶联反应,催化剂的Pd-O含量与产物选择性呈现线性关系,其中Pd/Ti O2-C-N催化剂的Pd-O含量为100%,反应后2,6-二甲氧基苯基苯乙烯选择性是63%,Pd/Ti O2-C催化剂的Pd-O含量为51%,其产物选择性为40%,Pd/SH-MSC的Pd-O含量为45%,产物的选择性是33%,Pd/MCN的Pd-O含量最低为33%,对目标产物的选择性是10%,同时在反应过程中通过加入不同的银源也可以改变选择性及转化率,在引入Ag F之后能够将选择性提高到100%。为了排除流失的钯对反应的影响,我们首先将苯乙烯硅烷固载在SBA-15上,使用均相和非均相催化剂进行对比发现在Pd（OAC）2催化下反应的转化率与选择性分别为63%、22%,但是非均相催化剂催化反应并不能得到脱羧偶联产物。钯催化剂重复使用六次后,反应的转化率降低到30%,通过对反应之后的催化剂进行XRD表征发现反应后会有单质银的生成,包裹了钯催化剂活性中心,影响了反应的活性。本文根据反应结果和对反应前后催化剂表征,提出机理:首先含羧基有机物与Ag+配位释放出CO2,进而和钯催化剂活化苯乙烯的中间体发生偶联得到最终产物。第四章为全文总结。
其他文献
目的通过本中心治疗的重度颈动脉狭窄患者预后、电话随访患者或患者家属对术式的选择,分析基层医院重度颈动脉狭窄患者外科干预方式选择的干扰因素,讨论对策,帮助患者选择最适合的手术方式。方法召集2018年8月至2020年10月在我院行手术治疗的重度颈动脉狭窄患者86例。通过电话随访时收集每位患者或家属选择手术方式的原因,再将患者的临床资料及影像学资料利用盲法通过神经内外科颈动脉狭窄MDT团队确定手术方式。
对多跑道混合起降航班调度问题进行研究,能够有效地提高机场的运行效率、提高跑道的利用率并降低航班延误损失。针对这一问题,提出了基于动态优先级和多跑道的蚁群算法（PMR-AC）。根据航班的运行方式、航班的类型以及航班所选跑道是否与原跑道一致,可以确定航班的优先级和惩罚系数。同时加入最小时间间隔约束、动态时间上限约束以及邻界约束,保证调度的可行性并提高算法的效率。最后通过数值试验验证了该算法在跑道数量和
【研究背景】在当今世界,癌症仍然以较高的发病率威胁着人们的身体健康,并且逐渐成为人类生命的第一杀手。癌症的致病因素可以大致归结为两大方面:即环境因素和遗传因素,我们课题组长期以来关注遗传因素对癌症发生发展的影响。尤其关注蛋白络氨酸磷酸酶非受体11型基因（Protein tyrosine phosphatase,non-receptor type11,PTPN11）即PTPN11基因的突变与癌症的发
冷链运输过程中,冷藏车厢温湿度环境是影响生鲜品质的重要因素,而其影响因子之间存在复杂的耦合关系,致使目前的冷链监测系统仅能监测车厢内的环境参数,而无法对环境的变化趋势做出预判,不能满足冷链运输的实际需要。开展冷链运输车厢中温湿度预测研究,实现冷链运输车厢内温湿度预测,对推动我国冷链运输智能化管理具有重要的现实意义。本文以冷藏车厢内温湿度为研究对象,对冷链环境温湿度预测方法及预测系统进行研究。具体内
玉米是我国主要的粮食作物,东北黑土地是我国玉米黄金产区,产量占全国总产量1/3。随着连年过度耕作,东北黑土地正面临着黑土层逐年变薄、肥力逐年降低、土壤中微生物变少、土壤板结酸化等重大风险挑战,为实现东北黑土生产的可持续发展,保护性耕作技术的推广势在必行。带状耕作技术是保护性耕作的重要组成部分,研究带状耕作技术及配套装置对保护东北黑土地具有现实意义和实际价值。采用理论分析、离散元和有限元仿真等研究方
目的 观察清咳平喘颗粒联合头孢克洛和盐酸氨溴索治疗儿童急性支气管炎的临床疗效。方法 前瞻性将2020年8月—2021年12月上海市（复旦大学附属）公共卫生临床中心收治的急性支气管炎患儿166例纳入研究，采用随机数字表法，分为对照组和试验组。对照组给予头孢克洛干混悬剂和盐酸氨溴索口服溶液治疗，试验组在对照组基础上联用清咳平喘颗粒，均治疗7 d。观察比较两组患儿临床症状改善状况及治疗效果。观察两组患儿
随着农业科技的发展,作为农田植保环节主要作业机械的喷杆式喷药机必然向着智能化与大型化发展。为防止植保作业过程中化学农药的大量使用导致经济损失与环境破坏,对喷杆式喷药机主要工作部件的智能化升级显得尤为重要。因此,针对国内现有大田喷药机大部分都没有主动平衡功能,采用定量喷药方式的问题,以提高国内喷药机智能化水平为目标,在课题组现有喷药机的基础上设计了喷杆平衡系统与变量喷药系统,具体研究内容如下:（1）
近几年来,中等职业学校的发展遇到了前所未有的困难,面临着严峻的挑战,招生难导致学生数量锐减,学生整体素质下降特别是道德素质,这一现实状况使中职学校的德育工作面临严峻的挑战。跆拳道是一项注重技术磨炼和精神统一的武道运动,更是一项重视道德、培养礼仪行为的素质教育。跆拳道的道德规范为“礼仪廉耻、忍耐克己、百折不屈”。一般普遍认为练习跆拳道是一项内外兼修的运动,能够帮助学生强健体魄、防身自卫,同时能够培养
目的 探讨抗甲状腺球蛋白抗体（anti-thyroglobulin antibodies,TgAb）与抗甲状腺过氧化物酶抗体（anti-thyroid peroxidase antibody,TpoAb）检验诊断甲状腺功能异常的价值。方法 选取280例2020年1月-2022年4月本院收治的甲状腺功能异常患者，设为观察组，选取100例同期甲状腺功能正常的健康体检者，设为对照组。采用化学发光免疫分析
随着金属纳米催化剂在催化生产和环境治理中扮演着重要角色,有着优异的催化活性和高原子利用率的金属催化剂在能源枯竭和环境问题突出的今天,已经成为研究的重点。单原子催化剂不仅仅有着最大的原子的利用率,而且其表面配位环境相较于纳米颗粒更为清晰,使其拥有比纳米颗粒和团簇催化剂更优异的催化活性和催化选择性;更为重要的是单原子催化剂的活性位点为单原子,拥有着高度一致的活性位点是理想的模型系统。单原子催化剂由于其