【摘 要】
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该文研究了DMT(1,3-二甲基胸腺嘧啶,1,3-dimethylthymine)、四种DMTD(trans-anti-,trans-syn-,cis-anti-,cis-syn-1,3-dimethylthymine cyclobutane dimer)、DMU(1,3-二甲基
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该文研究了DMT(1,3-二甲基胸腺嘧啶,1,3-dimethylthymine)、四种DMTD(trans-anti-,trans-syn-,cis-anti-,cis-syn-1,3-dimethylthymine cyclobutane dimer)、DMU(1,3-二甲基尿嘧啶,1,3-dimethyluracil)及四种DMUD(trans-anti-,trans-syn-,cis-anti-,cis-syn-1,3-dimethyluracil cyclobutane dimer)共十种化合物的拉曼光谱,并且利用DFT(B3PW91/6-31G)方法,对这些分子的振动光谱进行了理论计算,对实验光谱结果进行了合理的指认和分析.在此基础上,提出了DNA和RNA碱基光损伤形成环丁烷嘧啶二聚体的光谱变化规律.我们发现,当DNA碱基光损伤形成环丁烷嘧啶二聚体,其拉曼光谱的变化主要有以下几点:(1)当碱基形成二聚体时,它的拉曼光谱变得复杂、谱峰变多,特征性谱峰信号减弱;由于C=C双键的消失,所以双键的伸缩振动区域(1650-1700cm<-1>)的谱带会出现明显变化(变窄).(2)对于二甲基胸腺嘧啶二聚体(DMTD),其最强特征谱带在500cm<-1>附近;对于二甲基尿嘧啶二聚体(DMUD),其最强特征谱带在600cm<-1>附近.(3)受环丁烷两侧六元环的影响,环丁烷的环呼吸振动强度不是很大(且在DNA和RNA的紫外光损伤中,形成的主要是cis-构型的二聚体),这也是在前人针对DNA紫外光损伤的拉曼光谱研究工作中,没有明显的环丁烷环呼吸振动特征的原因.但该种振动在trans-构型二聚体的拉曼光谱中明显.另一方面,不同类型二聚体之间也可以很好的利用拉曼光谱的差异加以区分.该论文的目的是弄清DNA与RNA光损伤拉曼光谱检测的一些基础件问题,促进拉曼光谱在生物样品分析领域(该文为DNA与RNA紫外光损伤)的进一步应用.该论文的研究结果对DNA光损伤机理的探索,光解酶活性检测方法的研发以及治疗癌症的光敏药物的研制等方面,都具有一定的理论意义和应用价值.
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