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本文分为两部分,分别研究了复合磁电材料和掺杂 Bi<,4>Ti<,3>O<,12>铁电薄膜的结构与性能。
第一部分的研究对象是复合磁电材料。所谓磁电效应就是材料在外磁场作用下的电极化,或在外电场作用下的磁化。单相磁电材料的磁电效应很小,而且通常在低温下才能实现,因而无法实际应用。复合磁电材料相对于单相材料其磁电效应大大提高。它由磁致伸缩相和压电相两部分材料复合而成,通过压电效应和磁致伸缩效应在相界面的应力传递来实现磁-力与力-电的耦合,从而实现磁电效应。本部分研究了2-2型复合磁电材料 LiNbO<,3>/Terfeno1-D 的磁电性能并对LiNbO<,3>晶体进行了优化切型设计;对0-3/3-3型复合磁电材料 PVDF/Fe<,3>O<,4> 的结构与性能进行了研究,并基于该材料对磁致伸缩相与压电相的耦合方式进行了新的探索。
主要内容如下:
(1)研究了2-2型复合材料 LiNbO<,3>/Terfenol-D 的磁电耦合系数对交流激励磁场频率和直流偏磁场大小的相应关系,发现该材料具有多个最优化偏磁场。低磁场范围的最优化偏磁场位置固定于0.5kOe处,而另一个最优化偏磁场的位置随频率的变化而变化。通过高斯分峰拟合,发现在1k-180kHz频率范围内均存在这一奇特现象。
(2)LiNbO<,3>晶体的压电系数d<,15>大,d<,33>和d<,31>较小,一般适用于厚度剪切振动。在2-2型复合磁电材料中,为了便于与磁致伸缩相耦合,压电相通常采用横场长度伸缩振动和厚度伸缩振动,即应用 d<,33> 或 d<,31> 压电系数。为了使LiNbO<,3>晶体在以上两种振动模式中获得较大的压电效应,本文采用坐标变换的方法,在对 LiNbO<,3> 压电常数矩阵进行理论计算的基础上,设计出优化切型。具有优化切型的 LiNbO<,3> 晶片充分利用了压电系数 d<,15>,使其新压电矩阵中的 d<,33>和 d<,31>大大提高,从而在磁电复合材料中能够得到大的磁电耦合效应。
(3)以纳米量级 Fe<,3>O<,4> 微粒作为磁致伸缩相,压电高聚物聚偏二氟乙烯PVDF作为压电相,采用共混及超声分散的方法制备了 0-3/3-3 型复合磁电材料PVDF/Fe<,3>O<,4>。对材料进行拉伸,XRD 谱显示拉伸后 PVDF 和 PVDF/Fe<,3>O<,4>出现具有压电效应的晶型。采用差示扫描热分析 (DSC) 方法对 PVDF 及 PVDF/Fe<,3>O<,4>进行研究,发现拉伸过程和磁致伸缩相Fe<,3>O<,4>的加入对PVDF压电晶型的形成均会产生影响。对比PVDF及PVDF/Fe<,3>O<,4>低温至室温的介电和介电损耗谱,发现PVDF/Fe<,3>O<,4>玻璃化温度较PVDF有所提高,说明Fe<,3>O<,4>微粒的加入阻碍了PVDF分子链的运动。另外,基于这两种材料对磁致伸缩相和压电相的耦合方式进行了新的探索,即将Fe<,3>O<,4>微粒通过接枝反应链接到二元共聚物PVDF-TrFE链段上,以期获得更完善的磁电耦合方式。第二部分的研究对象是掺杂Bi<,4>Ti<,3>O<,12>铁电薄膜的结构与性能。铁电材料由于铁电存储器的实现而被广泛研究,具有层状钙钛矿结构的铁电材料。Bi<,4>Ti<,3>O<,12>(BTO),由于有很大的自发极化(Ps=40~50μC/cm<’2>),成为倍受关注的铁电存储器的候选材料。但是BTO薄膜剩余极化小,抗疲劳性能差,因此需要通过掺杂改善其性能。本文的第二部分对比研究了掺Nd及Nd、W共掺的BTO铁电薄膜的结构、表面形貌和剩余极化、疲劳、保持等铁电性能。
主要内容如下:
用化学溶液沉积(CSD)方法分别制备了A位掺Nd和A位掺Nd、B位掺W的BTO铁电薄膜Bi<,3.15>Nd<,0.85>Ti<,3>O<,12>(BNT)和Bi<,3.15>Nd<,0.85>Ti<,2.98>W<,0.02>O<,12>(BNTW)。发现B位掺W并没有改变BNT薄膜的结构,但使其表面趋于平整,并提高了BNT薄膜的剩余极化。BNT和BNTW薄膜在750℃退火条件下,当外加电压为16V时,BNT薄膜的Pr值为21μC/cm<2>左右,而掺W之后,薄膜的Pr值达到了27μC/cm<2>,即BNTW薄膜的剩余极化较BNT薄膜提高了28%。疲劳和保持特性的研究表明, BNT和BNTW薄膜均显示了良好的高频(1MHz)疲劳特性和良好的保持特性。而在低频(50k Hz)下,BNT和BNTW薄膜均呈现出不同程度的疲劳,但BNTW薄膜的疲劳特性要好于BNT薄膜。W元素掺入提高了BNT薄膜的铁电性能,这是因为高价位的W元素作为一种施主掺杂,有利于减少材料内部的氧空位。