2-取代间苯二酚化合物的合成研究

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2-取代间苯二酚化合物是一类重要的有机合成中间体。本文以间苯二酚作为原料经过二叔丁基化、异丙基化和脱叔丁基化三步反应合成了2-异丙基间苯二酚。主要结果如下:4,6-二叔丁基间苯二酚的合成工艺。以叔丁醇作为烷基化试剂,分别采用浓硫酸和酸性阳离子交换树脂(NKC-9)作为催化剂,合成4,6-二叔丁基间苯二酚的最佳收率(纯度)分别为90.1%(93.96%) , 85.8% (98.77%)。以甲基叔丁基醚(MTBE)作为烷基化试剂,分别采用浓硫酸和酸性离子交换树脂(NKC-9)作为催化剂,合成4,6-二叔丁基间苯二酚的最佳收率(纯度)分别为62.2% (95.23%) , 55.9% (92.66 %)。并且对催化剂用量、反应温度、反应时间和叔丁醇用量等因素做了系列的改变,确定了它们对产品收率的影响。2-异丙基-4,6-二叔丁基间苯二酚的合成工艺。采用正己烷与碱水混合体系,滴加溴代异丙烷1.0~1.5h时,产品收率65.5%,纯度(HPLC): 95.70%,熔点105~108℃;一次性加入溴代异丙烷,同时添加KI,产品收率66.5%,熔点104~107℃。采用无有机溶剂体系,滴加溴代异丙烷5.0h时,产品收率61.7%,熔点101~107℃。通过核磁氢谱对产品结构进行了表征。同时,研究了添加若干种相转移催化剂及表面活性剂对该反应的影响。2-异丙基间苯二酚的合成工艺。以浓硫酸作为催化剂,在高温下进行脱叔丁基化反应,采用硝基苯作为溶剂,产品收率: 81.0%,纯度(HPLC):95.54%,m.p.: 80~82℃;采用二氯甲苯(DCT)作为溶剂,产品收率: 76.7%,纯度(HPLC):96.14%,m.p.: 81~83℃。通过核磁氢谱及元素分析对产品结构进行了表征。同时,研究了粗产品通过去离子水重结晶,可以有效的提纯脱色,得到纯度大于97.0%的目标产物,精制收率80%以上。通过相似的路线合成了2-乙基间苯二酚,收率: 98.8%,纯度(HPLC): 95.15 %,m.p.: 94~96℃;2-丁基间苯二酚,以4,6-二叔丁基间苯二酚计收率: 34.3%,纯度(HPLC): 97.07 %,m.p.: 72~77℃;2-苄基间苯二酚,收率: 64.1%,纯度(HPLC): 95.28 %,m.p.: 79~82℃。
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