论文部分内容阅读
本文设计并合成了一种带有甲基丙烯酰氧基和聚醚柔性链段的长链型硅烷偶联剂。利用这种长链硅烷偶联剂对纳米SiO2粒子进行表面改性,并将其添加到紫外光固化胶粘剂中,考察对胶粘剂的粘度、固化速率以及粘接强度的影响。 新型长链硅烷偶联剂—甲基丙烯酰基聚烷氧基三乙氧基硅烷的合成分为两步:首先将烯丙基聚醚(APP)与三乙氧基硅烷,在氯铂酸的催化下,通过硅氢加成得到端羟基聚烷氧基硅烷(HPPTES),进一步以三乙胺作酸吸收剂,使HPPTES与甲基丙烯酰氯(MAC)在四氢呋喃中进行酯化反应得到最终产物。采用红外光谱(IR)与核磁共振氢谱(1H NMR)对硅烷偶联剂的结构进行了表征,考察了反应温度、反应时间、聚醚分子量等对反应转化率的影响,得到了最佳的反应条件。 采用共沸蒸馏方法,使SiO2粒子由水相转入异丙醇相中,同时,SiO2粒子从亲水性粒子转变为亲水亲油的两亲性粒子。在SiO2的异丙醇分散液中,分别采用KH570和自制的长链硅烷偶联剂MAPPTES 400、MAPPTES 600、MAPPTES1000对纳米SiO2粒子进行表面改性,通过红外光谱和TGA证实了纳米SiO2表面均能接枝上一定量的硅烷偶联剂。透射电镜(TEM)观察表明改性的SiO2粒子均以10~20nm的粒径均匀地分散在异丙醇中。 采用羟基滴定法测定SiO2粒子的表面羟基,分析了使用不同结构的偶联剂改性纳米SiO2表观羟基的变化。考察了MAPPTES600用量对SiO2表面改性后,表观羟基数的影响,SiO2的表观羟基数随MAPPTES600的质量百分比的增大而逐渐减少,当MAPPTES600增加到15%时,表观羟基数最少。在相同质量百分比用量下,发现采用分子量较大的MAPPTES1000对纳米SiO2进行改性时,使得SiO2粒子的表观羟基数量最少。原因在于长链聚醚链段还存在着对SiO2表面羟基的包裹和氢键作用。 对添加了改性SiO2的紫外光固化胶粘剂固化物进行超薄切片并进行透射电镜(TEM)分析,发现小分子偶联剂(KH570)改性的纳米SiO2以100~300nm左右的团聚体存在于胶粘剂基体中,而自制的MAPPTES改性的纳米SiO2粒子