5-氨基水杨酸(5一ASA)是治疗(IBD)的临床首选药物之一;邻甲基水杨酸(O-MSA)是一种重要的染料和医药中间体,对他们制备工艺等的研究具有重要的现实意义.当前国内外5-氨基水杨酸和邻甲基水杨酸的生产工艺主要有悬浮法、气固相法和溶剂法.这些生产工艺产率低,反应时间长,能耗大,容易产生污染,操作复杂,并且一直没有得到改善和提高.本课题研究了超临界二氧化碳作反应介质和反应物,经Kolbe-Schmitt反应合成5-氨基水杨酸和邻甲基水杨酸.由于超临界二氧化碳流体具有高度的扩散性和良好的溶解能力,使常规条件下的非均相气固相反应、气液相反应变为均相反应,使反应的传质传热特性得到很大改善,从而大大提高了反应速度,缩短了反应时间,降低了搅拌速率,而且产品质量和生产效率也能得到很大提高。本研究考察了不同羧化条件对它们产率的影响及超临界二氧化碳合成5-氨基水杨酸反应的动力学规律。实验结果表明:在反应温度140℃,反应压力为9.0MPa,反应时间2.5h和搅拌速率300 rpm条件下,5-氨基水杨酸的产率就可达到90.5%以上,而在反应温度150℃,反应压力为8.5MPa以及反应时间3小时,邻甲基水杨酸的产率就可达到75%以上。超临界二氧化碳合成5-氨基水杨酸反应的表观反应级数为2.7,反应的活化能Ea为1.343kJ/mol。同传统工艺相比,超临界Kolbe-Schmitt反应合成5-氨基水杨酸和邻甲基水杨酸,是一种全新的绿色生产新工艺。