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随着环保法规和燃料油质量标准的日益严格,必须开发经济、有效的燃料油深度脱硫新技术。离子液体萃取脱硫具有操作简便、能耗低、不易造成环境污染和溶剂可以循环使用等方面的优点,离子液体不仅可以作为萃取剂而且也可以作为催化剂,有望成为传统加氢脱硫(HDS)的辅助技术。本论文从离子液体的设计和固定化等方面入手,开展了咪唑类、吡啶类离子液体萃取及氧化萃取脱硫研究。
制备了[BMIM][BF4],[BMIM][PF6],[HMIM][BF4],[HMIM][PF6]和[BMIM][FeCl4]5种咪唑类离子液体,考察了它们的结构对脱硫性能的影响。对于脱硫率的影响,4种中性离子液体阳离子起主导作用,随着离子液体的烷基链增长,离子液体阳离子的p电子密度越大,与含硫化合物之间相互作用越强,脱硫率升高;[BMIM][FeCl4]是路易斯酸性离子液体,对水和空气稳定,它与芳香性含硫化合物之间通过酸碱相互作用和p.络合相互作用进一步提高其脱硫率;同时[BMIM][FeCl4]路易斯酸性离子液体可通过正己烷反萃再生。
设计合成一系列吡啶类离子液体,通过改变阳离子尺寸的大小,详细考察了离子液体的结构以及含硫化合物的种类对脱硫性能的影响。对于模拟油相中的含硫化合物,所研究的吡啶类离子液体对它们的脱硫能力为[C4Py][BF4]<[C6Py][BF4]<[C8Py][BF4]<[C43MPy][BF4]<[C43,5DMPy][BF4]<[C63MPy][BF4]<[C83MPy][BF4]<[C63,5DMPy][BF4]<[C83,5DMPy][BF4];而对于每一种离子液体,由于含硫化合物芳香环上的p电子云密度差异以及4,6-DMDBT硫化合物4位和6位上取代甲基的空间位阻效应,4种含硫化合物被脱除的难易程度为4,6-DMDBTBT>TS>4,6-DMDBT。该类体系在室温下进行,比较方便,脱硫率高,有望成为高效、绿色的柴油超深度脱硫技术。