四(五氟化苯基)卟啉铁(Ⅲ)均相催化超临界丙烷羟基化反应研究

来源 :石油大学 中国石油大学(北京) | 被引量 : 0次 | 上传用户:wende198
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该研究测定了103-123℃,13.0-20.0MPa范围内超临界丙烷中TPFPPFeCl的溶解度.在自建的溶解度测定装置中,超临界流体微萃取器和高压在线UV-Vis检测器耦联,两部分在同温、同压、同流速下操作.该工作旨在了解超临界均相催化体系中TPFPPFeCl的相行为.联系文献中的P-x,y相图,估计该研究所考察的实验体系在超临界区域很可能以均相形式存在.该研究以常见的自由基消除剂2,6-二叔丁基-4-甲基酚(BHT)和苯基萘胺考察了超临界丙烷中TPFPPFeCl催化丙烷羟基化反应机理.少量苯基萘胺显著抑制丙烷羟基化反应.尽管较多的BHT有抑制效果,但是BHT为TPFPPPFeCl添加量的2-3倍时,显著促进了丙烷羟基化反应.在125℃反应1h,当BHT添加量等于TPFPPFeCl的2.7倍时,所得转化数接近550,而产物选择性无显著变化.该研究将这种反常的添加效应归因于少量BHT在较高温度时因传递自由基而促进了氧化反应.该研究还提供了该反应涉及丙基自由基的证据.
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