含Ag纳米粒子SiO2二维球腔阵列的构筑及其在电化学和SERS中的应用

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为改善生物电化学传感器灵敏度、稳定性和检测限,以及表面增强拉曼基底周期性、稳定性和重现性,构筑了不同结构的含Ag纳米粒子SiO2有序球腔阵列,分析了形貌特征,并对这些球腔阵列进行相关电化学和SERS分析及应用研究。主要研究内容如下:1、在氧化铟锡导电玻璃(ITO)表面,以单分散密堆积聚苯乙烯(PS)微球为模板,通过旋转离心法在PS微球缝隙中填充SiO2溶胶,溶解PS微球后得到的二维有序SiO2球腔阵列精确反映了PS微球组装阵列结构。采用电化学方法将Ag纳米粒子沉积在SiO2球腔底部,通过调节煅烧温度、时间等条件,使球腔中的Ag纳米粒子形貌发生变化,最终形成主要沿着Ag(111)晶面生长的单晶Ag多面体。含单晶Ag多面体的SiO2二维有序球腔阵列(Ag(111)/SiO2)在抗坏血酸(AA)催化氧化过程中,反应灵敏度高、稳定性强、检测限低。2、采用柠檬酸三钠还原硝酸银制备Ag纳米粒子(AgNPs),通过自组装技术使得AgNPs组装在载玻片(GS)表面。将规整有序的PS微球模板转移至AgNPs表面,利用旋转离心法把SiO2溶胶填充在PS微球间隙,再去除模板,构筑底部含有AgNPs的SiO2二维有序球腔阵列(AgNPs/SiO2)。利用该阵列作为SERS基底,4-MBA为探针分子,随机采取30个点,得到SERS图谱,证明该SERS基底具有良好的周期性、稳定性和重现性。3、通过球腔壁表面功能化,分别构筑了1,3-PS/AgNPs/SiO2和APTES/AgNPs/SiO2两种球腔阵列结构。基于电荷同性相斥、异性相吸作用原理,在一定pH值条件下,两种功能化的球腔对带电分子具有电荷选择性。1,3-PS/AgNPs/SiO2阵列结构球腔壁含有带负电荷的磺酸基,容易通过带正电荷的探针分子,阻碍带负电荷探针分子通过。APTES/AgNPs/SiO2阵列结构球腔壁含有带正电荷的氨基,容易通过带负电荷的探针分子,阻碍带正电荷探针分子通过。主要分析了1,3-PS/AgNPs/SiO2球腔阵列结构对甲基橙、亚甲基蓝、刚果红、碱性品红溶液的SERS响应,证明两种球腔阵列结构均可以作为具有电荷选择性的SERS检测优良基底模板。
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