近年来,设计合成新型有机配体、选择合适的金属离子,从而合成具有特定结构的金属配合物,研究其发光性能,探讨配合物结构与发光性能之间的关系,已经成为有机电致发光器件领域人们研究的热点。Cu（I）配合物因其丰富多样的结构和新颖独特的发光性能在该领域表现出了诱人的应用前景。我们用DFT方法研究了{[3-（CF₃）,5-（Me）Pz]Cu}₃ （1）,{[3,5-（CF₃）₂Pz]Cu}₃ （2）和{[3-（CF₃）,5-（Ph）Pz]Cu}₃ （3） （Pz=pyrazole）的电子结构和光学性质。用B3LYP/LANL2DZ计算了配合物的电子结构。用TD-B3LYP/LANL2DZ对吸收光谱进行了模拟,最大吸收波长可归属为:MCCT/MLCT （1）,MLCT （2）,MLCT/LLCT （3）。用TD-B3LYP/6-31G方法对发射光谱进行了模拟。最大发射波长可归属为:³MCCT/³LMCT （1,2）,³LMCT/³ILCT （3）。为了揭示分子间Cu…Cu相互作用对电子结构和光谱性质的影响,以2的二聚体（2′和2′′）为研究对象,用相同的方法研究了二聚体的电子结构和光谱性质。结果表明二聚体的吸收光谱中既不存在分子内和分子间金属轨道交迭,也不存在分子内和分子间的MCCT。吸收光谱的性质受二聚体的影响不大,基本上取决于配合物的单体。2′和2′′的λ_em分别与实验中77K的发射光谱的两个峰相对应。由于2′′的T1能量高于2′,可以发生单体间能量转移从而解释了实验中2的发射光谱随着温度的升高肩峰消失,只存在一个主峰。与单体相比较,2′的λ_em的变化可以归因为主要发射跃迁涉及的轨道之间能量差（?E）的变化;2′′的λ_em的变化是主要发射跃迁和次要发射跃迁的共同影响造成的。2′和2′′中只存在分子内金属轨道交迭,不存在分子间金属轨道交迭,分子内3MCCT贡献远大于分子间³MCCT。在以上研究结果基础上,在相同的理论水平下,将二聚体2′的激发态构象中的单体分别进行斜向、垂直移动,来预测在各种构象变化过程中,发射光谱的变化趋势,从而为实验研究提供基础理论依据。计算结果显示:（1）在斜向、垂直移动过程中,λ_em随着二聚体中最短的分子间Cu…Cu距离的减小发生红移,与实验观察的趋势相符合。两种操作中,垂直移动的二聚体λ_em的红移程度比斜向移动的大得多。（2）在斜向、垂直移动过程中,随着二聚体中最短的分子间Cu…Cu距离的变化,当主要发射跃迁涉及的轨道之间的能量差（△E）增大或减小,λ_em则减小或增大,说明λ_em的变化与△E的变化相关。△E的变化是由于空轨道和占据轨道的少量的配体组成的变化引起的。（3）二聚体的主要发射跃迁均归属为:³LMCT和³MCCT的混合。所有二聚体中都存在分子内³MCCT,而分子间³MCCT或者不存在或者贡献远小于分子内³MCCT。（4）在斜向、垂直移动过程中,发射跃迁中存在分子内金属轨道交迭,不存在分子间金属轨道交迭。