基于二苯砜衍生物的硝基芳香类爆炸物荧光探针的合成及性能研究

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2,4,6-三硝基苯酚(TNP)、4-硝基苯酚(4-NP)等硝基芳香族化合物(NACs)是公认的爆炸物和有毒污染物,具有生物毒性强、稳定性高及生物可降解性差等特点。水体中即使含量相对较低,也会对人类造成不可逆转的损害。迅速且准确地测定水体环境中的NACs对于国家安全与环境保护具有重要意义。灵敏、快速地识别目标分子是其检测的关键。荧光分析法具有灵敏度高,选择性好、操作方法简便、取样量少等优点,近年来得到了迅速发展。二苯砜具有较好的荧光性能且结构易修饰。本文以二苯砜为基本单元,设计并合成了三种新型的荧光分子探针,并通过核磁共振氢谱、碳谱、红外光谱表征确证材料的分子结构,获得了一些有价值的研究成果。主要研究内容如下:(1)以丙烯酰胺(AM)和N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)为水溶性单体,与自制的荧光单体4,4′-二(甲基)丙烯酰氧基二苯砜(BMPS)通过自由基聚合反应,生成水溶性良好的荧光聚合物聚P(BSA-co-AM-co-NIPAM)。检测实验表明,所得的二苯砜功能化聚合物对Fe3+和4-硝基苯酚(4-NP)具有很高的灵敏性和选择性,荧光强度与Fe3+和4-硝基苯酚(4-NP)的浓度在(5.0~24.9)×10-8mol·L-1和(5.0~50.0)×10-8mol·L-1范围内呈线性关系,检出限分别为2.3×10-7和2.8×10-8mol·L-1。(2)以自制的8-甲酰基-7-羟基香豆素和3,3’-二氨基-4,4’-二羟基二苯砜为原料,合成了3,3’-二(7-羟基-8-香豆素基)亚甲胺基-4,4’-二羟基二苯砜荧光探针。根据荧光淬灭和颜色变化情况可测定DMF/H2O溶液中的TNP。荧光强度与TNP的浓度在(5.0~50.0)×10-7mol·L-1的范围内呈线性关系,TNP的检出限低至2.15×10-7mol·L-1。(3)以4-溴-1,8-萘二甲酸酐、4,4’-二氨基二苯砜为原料,合成了N-[4-(4-氨基苯砜基)苯基]-4-溴-1,8-萘二甲酰亚胺荧光探针。根据荧光淬灭和颜色变化情况可测定DMF/H2O溶液中的TNP,该化学传感器选择性好,灵敏度高。荧光强度与TNP的浓度在(5.0~50.0)×10-7mol·L-1范围内呈线性关系,且相关系数高达0.997,TNP的检出限低至1.27×10-7mol·L-1。图[39]表[8]参[111]
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