不同生物分子在手性聚苯胺合成中的作用研究

来源 :上海师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wenzl1999
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本文主要是应用不同生物分子作为诱导剂对诱导合成的聚苯胺的性质和机理进行了研究。主要有三个方面的内容:(1)在十二烷基苯磺酸(DBSA)胶束体系中,用不同质量的失活血红蛋白作为手性诱导剂,以过硫酸铵(APS)作为氧化剂,成功诱导合成了手性聚苯胺。(2)对RNA和DNA诱导合成的聚苯胺的性质进行比较与探讨,并通过一系列表征发现RNA更有利于增加聚苯胺的热稳定性和形成结晶度较好的产品。(3)通过不同的实验,对以不同环糊精作为诱导剂诱导合成的聚苯胺的性质进行研究,并在各种实验数据的基础上对环糊精诱导合成手性聚苯胺的机理进行了研究。首先,在失活血红蛋白诱导合成手性聚苯胺的研究中,我们分别以2mg、6mg、10mg的失活血红蛋白作为手性诱导剂来诱导合成手性聚苯胺。实验结果表明,不同质量的失活血红蛋白均可以成功诱导合成手性聚苯胺,它们的圆二色光谱具有典型的手性聚苯胺的特征吸收峰,且随着失活血红蛋白质量的增加其吸收峰强度也随之增加。通过傅立叶红外光谱(FTIR)的测试,也显示出了失活血红蛋白成功掺杂到了手性聚苯胺中。此外,通过圆二色光谱对脱掺杂以及再掺杂后的手性聚苯胺的手性进行观察,结果显示失活血红蛋白诱导合成的手性聚苯胺具有相对稳定的手性结构。用场发射扫描电镜(FESEM)对手性聚苯胺的外貌进行观察,发现不同质量的失活血红蛋白诱导合成的手性聚苯胺具有相似的形貌,都有纤维状结构,且随着失活血红蛋白质量的增加其纤维直径越来越小。另外分别用紫外可见吸收光谱(UV-vis),热重分析(TGA),X射线衍射分析(XRD)等分析方法对合成的手性聚苯胺进行了表征,结果表明产品的热稳定性、导电性能、晶型结构都较好。其次,在RNA和DNA作为诱导剂对诱导合成聚苯胺的性质研究中,将RNA和DNA诱导合成的手性聚苯胺的圆二色图谱进行比较,发现在460nm处都具有手性聚苯胺的特征吸收峰。而DNA相对于RNA来说,DNA具有双螺旋结构,这也证明了双螺旋结构并不是诱导合成手性聚苯胺的必要条件。通过对比还发现pH值对RNA诱导合成的聚苯胺的手性影响很大,而对DNA诱导合成的聚苯胺的手性几乎没有影响。此外,不管是RNA还是DNA,它们的含量对诱导合成的聚苯胺的手性都没有影响。而元素分析和TGA、XRD也表明RNA更有利于掺杂到聚苯胺中并且生成热稳定好,结晶度高的产品。最后,在不同环糊精诱导合成的聚苯胺的性质和机理研究中,我们发现在DBSA胶束体系中加入环糊精后,可以成功诱导合成手性聚苯胺。通过优化反应条件可知,不同pH值,不同的环糊精浓度及不同苯胺浓度会对反应产生影响。通过圆二色测试可知,不同环糊精作为诱导剂对手性强度的影响也不同,羟丙基-β-环糊精诱导合成的聚苯胺手性强度最大。且由图可以看出,在620nm处取代基修饰的β-环糊精有一个负峰,β-环糊精没有,这可能是因为取代基空间位阻的作用,减少了取代基环糊精与苯胺单体结合成聚合物的结合点,从而使其光学活性与未修饰的β-环糊精不同造成的。通过FESEM可知,不同环糊精诱导合成的手性导电聚苯胺都具有纳米纤维状结构,其纤维直径范围为15-30nm,长度约为690nm。
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