以3,5-二乙炔基吡啶-银(Ⅰ)簇合物为构筑单元的金属有机配位网络的构筑

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共轭有机炔烃及其过渡金属配(簇)合物,由于其特有的刚性与共轭结构,具有良好的光学和电学特性,是一类重要的有机发光和导电材料。由于其在非线性光学材料、分子导线、液晶材料及分子器件等领域的良好应用前景,使其成为一个重要的研究热点。  研究表明,端基炔烃既可以与单个过渡金属原子结合形成配合物,亦可与多个过渡金属原子形成簇合物。通过在这种共轭有机炔烃上引进配位原子,可以使这类过渡金属有机配(簇)合物成为一类特殊的配体。由于这类配体上同时具有可配位的金属原子和配位基团,所以这类金属配(簇)合物单元可通过配位键相互作用组装成配位网络。按照上述设想,在合成3,5-二乙炔吡啶的基础上,通过与三氟醋酸银和硝酸银反应,得到了两种超分子Ag2(3,5-C2PyC2)·4CF3CO2Ag·4H2O和Ag2(3,5-C2PyC2)·3AgNO3·H2O。由X-射线单晶衍射发现,前者中吡啶配体由Ag11原子簇作为桥连配体连接起来形成一维超分子链,再通过Ag原子连接形成波浪型二维网络,最后通过三氟醋酸根离子的连接而构筑成三维配位网络。后者中同一个吡啶环上的2个炔基分别与Ag4和Ag3单元配位,这些炔基银簇合物单元通过乙炔基-银和银-银的相互作用而连接起来,形成了一条双银链,并进一步通过二乙炔基吡啶的连接形成二维网络结构。这些二维网络再通过相邻平面上的Ag原子及吡啶环上N原子通过Ag-N配位键组装成三维配位网络。很显然,阴离子的配位方式对超分子链和配位网络的结构具有很大的影响。  研究结果表明,通过选择合适的金属-有机炔烃“建筑块”和阴离子可以合成具有特定结构和功能的金属有机配位网络或功能材料。
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